Ansa-metallocene (original) (raw)
Ansa-metalocen je organokovová sloučenina obsahující dva cyklopentadienylové ligandy propojené můstkovou skupinou tak, že cyklopentadienyly jsou navázané na stejný atom kovu; takto navázaná skupina brání rotaci cyklopentadienylů a mnohdy také pozměňuje strukturu a reaktivitu kovového centra. Některé ansa-metaloceny jsou aktivními složkami Zieglerových-Nattových katalyzátorů, i když žádný z nich nemá průmyslové využití. Označení ansa-metaloceny zavedli A. Lüttringhaus a W. Kullick k popisu ferrocenů s alkylidenovými můstky, poprvé připravených v 50. letech 20. století.
| Property | Value |
|---|---|
| dbo:abstract | Ansa-metalocen je organokovová sloučenina obsahující dva cyklopentadienylové ligandy propojené můstkovou skupinou tak, že cyklopentadienyly jsou navázané na stejný atom kovu; takto navázaná skupina brání rotaci cyklopentadienylů a mnohdy také pozměňuje strukturu a reaktivitu kovového centra. Některé ansa-metaloceny jsou aktivními složkami Zieglerových-Nattových katalyzátorů, i když žádný z nich nemá průmyslové využití. Označení ansa-metaloceny zavedli A. Lüttringhaus a W. Kullick k popisu ferrocenů s alkylidenovými můstky, poprvé připravených v 50. letech 20. století. Ansa-metaloceny jsou často popisovány úhlem mezi dvojicí cyklopentadienových kruhů. U je tento úhel 58,5°, zatímco u ansa-titanocenu, Me2Si(C5H4)2TiCl2, činí 51,2°. Spojujícími skupinami mohou být (CH2)n, kde n = 1, 2, nebo 3. Snadněji se ovšem navazují skupiny obsahující heteroatomy, jako je (CH3)2Si. Ansa-metaloceny mohou být využity v polymerizačních reakcích. Ansa můstek umožňuje lepší řízení stereochemie na kovovém centru; například při přípravě polypropylenu za přítomnosti (MAO) lze použít tři rozdílné ansa-zirkonocendichloridové katalyzátory podle toho, zda má být produkt syndiotaktický, izotaktický nebo ataktický. * Tři pohledy na dichlorid ansa-dimethylsilylhafnocenu * * * (cs) An ansa-metallocene is a type of organometallic compound containing two cyclopentadienyl ligands that are linked by a bridging group such that both cyclopentadienyl groups are bound to the same metal. The link prevents rotation of the cyclopentadienyl ligand and often modifies the structure and reactivity of the metal center. Some ansa-metallocenes are active in Ziegler-Natta catalysis, although none are used commercially. The term ansa-metallocene (ansa being Greek for "handle") was coined by Lüttringhaus and Kullick to describe alkylidene-bridged ferrocenes, which were developed in the 1950s. Often ansa-metallocenes are described in terms of the angle defined by the two Cp rings. In titanocene dichloride, this angle is 58.5° whereas in the ansa-titanocene Me2Si(C5H4)2TiCl2 the angle is 51.2°. The prototypical linker groups are of the type (CH2)n where n = 1, 2, and 3. More easily installed are linker groups consisting of heteroatoms, e.g. (CH3)2Si. One potential application of ansa-metallocenes is in polymerisation reactions. Specifically, the ansa bridge allows greater control of the stereochemistry at the metal centre. For example, three distinct ansa-zirconocene dichloride catalysts used in the synthesis of polypropylene in the presence of methylaluminoxane (MAO) can be used to direct whether the product is syndiotactic, isotactic, or atactic. * Three views of ansa-dimethylsilylhafnocene dichloride (from X-ray coordinates). * * * (en) Un ansa-métallocène est un composé organométallique sandwich de type métallocène dont les deux ligands cyclopentadiényle sont pontés d'un côté de l'atome métallique. Le préfixe ansa correspond au latin classique ansa signifiant « anse », « poignée » et a été forgé dans les années 1950 pour décrire les ferrocènes pontés par des groupes alkylidène. Cette configuration empêche la rotation des ligands et a souvent pour effet de modifier la structure et la réactivité du centre métallique. Le pont entre les cycles est typiquement de type (CH2)n, où n = 1, 2 ou 3, mais des groupes à hétéroatomes tels que –Si(CH3)2 – peuvent également être insérés facilement. * dichlorure de diméthylsilyl-ansa-hafnocène (CH3)2SiCp2HfCl2 * Vue de dessus. * Vue de côté. * Vue oblique. Ces structures sont souvent décrites par l'angle que forment les deux cycles cyclopentadiényle. Dans le dichlorure de titanocène Cp2TiCl2, cet angle vaut 58,5° mais est réduit à 51,2° dans le dichlorure d’ansa-titanocène (CH3)2SiCp2TiCl2. Certains ansa-métallocènes sont des catalyseurs Ziegler-Natta actifs mais aucun n'est employé dans l'industrie. Ils peuvent être utilisés pour les réactions de polymérisation. En particulier, les ponts ansa permettent un meilleur contrôle de la stéréospécificité au niveau du centre métallique. Il existe par exemple trois catalyseurs à base de dichlorure d’ansa-zirconocène utilisés pour la synthèse du polypropylène en présence de méthylaluminoxane (MAO) permettant d'obtenir des produits syndiotactiques, isotactiques ou atactiques (catalyseurs de Kaminsky). (fr) |
| dbo:thumbnail | wiki-commons:Special:FilePath/Ansa-Metallocene.svg?width=300 |
| dbo:wikiPageID | 28721167 (xsd:integer) |
| dbo:wikiPageLength | 3449 (xsd:nonNegativeInteger) |
| dbo:wikiPageRevisionID | 1113478291 (xsd:integer) |
| dbo:wikiPageWikiLink | dbr:Ligand dbc:Metallocenes dbr:Titanocene_dichloride dbr:Cyclopentadienyl dbr:Ferrocene dbr:Tacticity dbr:Polypropylene dbr:Methylaluminoxane dbr:Ziegler-Natta_catalysis dbr:File:Ansa-Metallocene.svg |
| dcterms:subject | dbc:Metallocenes |
| gold:hypernym | dbr:Compound |
| rdf:type | dbo:ChemicalCompound |
| rdfs:comment | Ansa-metalocen je organokovová sloučenina obsahující dva cyklopentadienylové ligandy propojené můstkovou skupinou tak, že cyklopentadienyly jsou navázané na stejný atom kovu; takto navázaná skupina brání rotaci cyklopentadienylů a mnohdy také pozměňuje strukturu a reaktivitu kovového centra. Některé ansa-metaloceny jsou aktivními složkami Zieglerových-Nattových katalyzátorů, i když žádný z nich nemá průmyslové využití. Označení ansa-metaloceny zavedli A. Lüttringhaus a W. Kullick k popisu ferrocenů s alkylidenovými můstky, poprvé připravených v 50. letech 20. století. (cs) An ansa-metallocene is a type of organometallic compound containing two cyclopentadienyl ligands that are linked by a bridging group such that both cyclopentadienyl groups are bound to the same metal. The link prevents rotation of the cyclopentadienyl ligand and often modifies the structure and reactivity of the metal center. Some ansa-metallocenes are active in Ziegler-Natta catalysis, although none are used commercially. The term ansa-metallocene (ansa being Greek for "handle") was coined by Lüttringhaus and Kullick to describe alkylidene-bridged ferrocenes, which were developed in the 1950s. (en) Un ansa-métallocène est un composé organométallique sandwich de type métallocène dont les deux ligands cyclopentadiényle sont pontés d'un côté de l'atome métallique. Le préfixe ansa correspond au latin classique ansa signifiant « anse », « poignée » et a été forgé dans les années 1950 pour décrire les ferrocènes pontés par des groupes alkylidène. Cette configuration empêche la rotation des ligands et a souvent pour effet de modifier la structure et la réactivité du centre métallique. Le pont entre les cycles est typiquement de type (CH2)n, où n = 1, 2 ou 3, mais des groupes à hétéroatomes tels que –Si(CH3)2 – peuvent également être insérés facilement. (fr) |
| rdfs:label | Ansa-metaloceny (cs) Ansa-metallocene (en) Ansa-Métallocène (fr) |
| owl:sameAs | freebase:Ansa-metallocene wikidata:Ansa-metallocene dbpedia-cs:Ansa-metallocene dbpedia-fa:Ansa-metallocene dbpedia-fr:Ansa-metallocene https://global.dbpedia.org/id/4RHkQ |
| prov:wasDerivedFrom | wikipedia-en:Ansa-metallocene?oldid=1113478291&ns=0 |
| foaf:depiction | wiki-commons:Special:FilePath/Ansa-Metallocene.svg wiki-commons:Special:FilePath/HAWROMside.png wiki-commons:Special:FilePath/HAWROMskew.png wiki-commons:Special:FilePath/HAWROMtop.png |
| foaf:isPrimaryTopicOf | wikipedia-en:Ansa-metallocene |
| is dbo:wikiPageDisambiguates of | dbr:Ansa |
| is dbo:wikiPageRedirects of | dbr:Ansametallocene dbr:Ansa_metallocene |
| is dbo:wikiPageWikiLink of | dbr:Metallocene dbr:Cyclopentadienyl_complex dbr:Ansa dbr:Ansametallocene dbr:Bent_metallocene dbr:Lanthanocene dbr:Kaminsky_catalyst dbr:Ziegler–Natta_catalyst dbr:Ferrocenophanes dbr:Ansa_metallocene |
| is foaf:primaryTopic of | wikipedia-en:Ansa-metallocene |
