Pseudorotation (original) (raw)
La IUPAC define la pseudorrotación como un "cambio conformacional que resulta en una estructura que parece ser producida por la rotación de la molécula inicial entera, y es sobreponible al inicial, aunque las diferentes posiciones son distinguibles por sustitución o marcado isotópico. No se genera momentum angular por este movimiento; ésta es la razón para el término." Formalmente, se refiere a moléculas simétricas, aunque el mecanismo también es referido para especies de baja simetría. Un pequeño desplazamiento de las posiciones de los ligandos conduce a una pérdida de la simetría hasta que se forma un producto simétrico. Aunque formalmente no se requiere, la pseudorrotación suele involucrar desplazamientos en trayectorias de baja energía.
| Property | Value |
|---|---|
| dbo:abstract | Pseudorotation ist ein Phänomen, das in der Stereochemie auftritt und den schnellen Wechsel der Positionen von Atomen oder atomaren Baugruppen in Molekülen und Komplexverbindungen beschreibt. Durch die Pseudorotation entstehen kurzzeitig Konformationsisomere einer Verbindung, das heißt die räumliche Anordnung der Atome zueinander ändert sich, ohne dass chemische Bindungen zwischen den Atomen gelöst und neu gebildet werden. Pseudorotationen erfolgen so schnell, dass Messgeräte wie NMR-Spektrometer den Wechsel der Atompositionen nicht erfassen und nur eine zeitlich gemittelte Struktur der Verbindung wiedergeben können. Die Pseudorotation zählt zu den sogenannten intramolekularen Vorgängen. Der Begriff wurde im Jahr 1947 von den US-amerikanischen Physikochemikern John E. Kilpatrick, Kenneth S. Pitzer und Ralph Spitzer geprägt, die eine Untersuchung über die Thermodynamik und Molekülstruktur des Kohlenwasserstoffs Cyclopentan vorlegten. (de) La IUPAC define la pseudorrotación como un "cambio conformacional que resulta en una estructura que parece ser producida por la rotación de la molécula inicial entera, y es sobreponible al inicial, aunque las diferentes posiciones son distinguibles por sustitución o marcado isotópico. No se genera momentum angular por este movimiento; ésta es la razón para el término." Formalmente, se refiere a moléculas simétricas, aunque el mecanismo también es referido para especies de baja simetría. Un pequeño desplazamiento de las posiciones de los ligandos conduce a una pérdida de la simetría hasta que se forma un producto simétrico. Aunque formalmente no se requiere, la pseudorrotación suele involucrar desplazamientos en trayectorias de baja energía. (es) In chemistry, a pseudorotation is a set of intramolecular movements of attached groups (i.e., ligands) on a highly symmetric molecule, leading to a molecule indistinguishable from the initial one. The International Union of Pure and Applied Chemistry (IUPAC) defines a pseudorotation as a "[s]tereoisomerization resulting in a structure that appears to have been produced by rotation of the entire initial molecule", the result of which is a "product" that is "superposable on the initial one, unless different positions are distinguished by substitution, including isotopic substitution." Well-known examples are the intramolecular isomerization of trigonal bipyramidal compounds by the Berry pseudorotation mechanism, and the out-of-plane motions of carbon atoms exhibited by cyclopentane, leading to the interconversions it experiences between its many possible conformers (envelope, twist). Note, no angular momentum is generated by this motion. In these and related examples, a small displacement of the atomic positions leads to a loss of symmetry until the symmetric product re-forms (see image example below), where these displacements are typically along low-energy pathways. The Berry mechanism refers to the facile interconversion of axial and equatorial ligand in MX5 types of compounds, e.g. D3h-symmetric PF5 (shown). Finally, in a formal sense, the term pseudorotation is intended to refer exclusively to dynamics in symmetrical molecules, though mechanisms of the same type are invoked for lower symmetry molecules as well. (en) Selon l'IUPAC, la pseudorotation ou pseudorotation de Berry est le réarrangement conformationnel d'une structure qui, par une rotation des parties de la molécule, conduit à une molécule superposable à la structure initiale, pour peu que les positions ne soient pas différentiées par substitution isotopique. Aucun moment angulaire n'est généré par un tel mouvement, ce qui justifie le terme de pseudorotation. La pseudorotation concerne généralement des molécules à haute symétrie, bien que ce ne soit pas obligé par la définition. De plus, la pseudorotation doit suivre un chemin réactionnel de basse énergie, bien que ce ne soit pas non plus obligé par la définition. (fr) 유사회전(類似回轉,Pseudorotation)은 원자의 결합각 순서가 바뀌었을 뿐인데 원자 전체가 회전한 것처럼 보이는 현상이다. (ko) Псевдообертання (рос. псевдовращение, англ. pseudorotation) — у стереохімiї — перехiд мiж двома конформацiями нежорстких молекул, що не викликає змiни кутового моменту в молекулi, але може вiдбуватися обмiн екваторiальних з аксiальними (апiкальними) замiсниками. Такий перехід приводить до структури, яка отримується ніби обертанням вихідної молекули як цілого і може бути накладена на неї, якщо тільки різні положення не позначені ізотопними мітками чи мають різні замісники. Пр., у циклобутанi, у циклопентанi або перетворення конформацій у циклогексані, що дуже маловідрізняються за енергією і взаємно перетворюються фактично без додаткових кутових напружень, завдяки узгодженій зміні в циклі діедральних кутів. Останні, проте, не зазнають повних оборотів, тобто реального обертання груп, як у етані, немає; це вироджені або майже вироджені за енергiєю взаємоперетворення конформацiйних форм. Бар'єр псевдообертання становить бiля 17 кДж моль−1. (uk) |
| dbo:thumbnail | wiki-commons:Special:FilePath/Iron-pentacarbonyl-Berry-mechanism.png?width=300 |
| dbo:wikiPageID | 5126231 (xsd:integer) |
| dbo:wikiPageLength | 3253 (xsd:nonNegativeInteger) |
| dbo:wikiPageRevisionID | 1111498495 (xsd:integer) |
| dbo:wikiPageWikiLink | dbr:Chemical_structure dbc:Chemical_bonding dbr:Angular_momentum dbr:Berry_mechanism dbr:Ligand dbr:Molecular_symmetry dbr:Cyclopentane dbr:Bartell_mechanism dbr:Isomerization dbr:Fluxional_molecule dbr:Bailar_twist dbc:Stereochemistry dbr:Chemistry dbr:IUPAC dbr:Stereoisomerism dbr:Ray–Dutt_twist dbr:Conformers dbr:Isotopic_substitution dbr:Trigonal_bipyramidal dbr:File:Iron-pentacarbonyl-Berry-mechanism.png dbr:Wikt:Special:Search/intramolecular |
| dbp:wikiPageUsesTemplate | dbt:Chem2 dbt:Citation_needed dbt:Reflist dbt:Short_description dbt:Chemistry-stub |
| dcterms:subject | dbc:Chemical_bonding dbc:Stereochemistry |
| gold:hypernym | dbr:Set |
| rdf:type | yago:ChemicalProcess113446390 yago:Mechanism113512506 yago:NaturalProcess113518963 yago:PhysicalEntity100001930 yago:Process100029677 yago:WikicatReactionMechanisms |
| rdfs:comment | La IUPAC define la pseudorrotación como un "cambio conformacional que resulta en una estructura que parece ser producida por la rotación de la molécula inicial entera, y es sobreponible al inicial, aunque las diferentes posiciones son distinguibles por sustitución o marcado isotópico. No se genera momentum angular por este movimiento; ésta es la razón para el término." Formalmente, se refiere a moléculas simétricas, aunque el mecanismo también es referido para especies de baja simetría. Un pequeño desplazamiento de las posiciones de los ligandos conduce a una pérdida de la simetría hasta que se forma un producto simétrico. Aunque formalmente no se requiere, la pseudorrotación suele involucrar desplazamientos en trayectorias de baja energía. (es) Selon l'IUPAC, la pseudorotation ou pseudorotation de Berry est le réarrangement conformationnel d'une structure qui, par une rotation des parties de la molécule, conduit à une molécule superposable à la structure initiale, pour peu que les positions ne soient pas différentiées par substitution isotopique. Aucun moment angulaire n'est généré par un tel mouvement, ce qui justifie le terme de pseudorotation. La pseudorotation concerne généralement des molécules à haute symétrie, bien que ce ne soit pas obligé par la définition. De plus, la pseudorotation doit suivre un chemin réactionnel de basse énergie, bien que ce ne soit pas non plus obligé par la définition. (fr) 유사회전(類似回轉,Pseudorotation)은 원자의 결합각 순서가 바뀌었을 뿐인데 원자 전체가 회전한 것처럼 보이는 현상이다. (ko) Pseudorotation ist ein Phänomen, das in der Stereochemie auftritt und den schnellen Wechsel der Positionen von Atomen oder atomaren Baugruppen in Molekülen und Komplexverbindungen beschreibt. Durch die Pseudorotation entstehen kurzzeitig Konformationsisomere einer Verbindung, das heißt die räumliche Anordnung der Atome zueinander ändert sich, ohne dass chemische Bindungen zwischen den Atomen gelöst und neu gebildet werden. Pseudorotationen erfolgen so schnell, dass Messgeräte wie NMR-Spektrometer den Wechsel der Atompositionen nicht erfassen und nur eine zeitlich gemittelte Struktur der Verbindung wiedergeben können. Die Pseudorotation zählt zu den sogenannten intramolekularen Vorgängen. (de) In chemistry, a pseudorotation is a set of intramolecular movements of attached groups (i.e., ligands) on a highly symmetric molecule, leading to a molecule indistinguishable from the initial one. The International Union of Pure and Applied Chemistry (IUPAC) defines a pseudorotation as a "[s]tereoisomerization resulting in a structure that appears to have been produced by rotation of the entire initial molecule", the result of which is a "product" that is "superposable on the initial one, unless different positions are distinguished by substitution, including isotopic substitution." (en) Псевдообертання (рос. псевдовращение, англ. pseudorotation) — у стереохімiї — перехiд мiж двома конформацiями нежорстких молекул, що не викликає змiни кутового моменту в молекулi, але може вiдбуватися обмiн екваторiальних з аксiальними (апiкальними) замiсниками. Такий перехід приводить до структури, яка отримується ніби обертанням вихідної молекули як цілого і може бути накладена на неї, якщо тільки різні положення не позначені ізотопними мітками чи мають різні замісники. Пр., у циклобутанi, у циклопентанi або перетворення конформацій у циклогексані, що дуже маловідрізняються за енергією і взаємно перетворюються фактично без додаткових кутових напружень, завдяки узгодженій зміні в циклі діедральних кутів. Останні, проте, не зазнають повних оборотів, тобто реального обертання груп, як у ета (uk) |
| rdfs:label | Pseudorotation (de) Pseudorrotación (es) Pseudorotation (fr) 유사회전 (ko) Pseudorotation (en) Псевдообертання (uk) |
| owl:sameAs | freebase:Pseudorotation wikidata:Pseudorotation dbpedia-de:Pseudorotation dbpedia-es:Pseudorotation dbpedia-fr:Pseudorotation dbpedia-ko:Pseudorotation dbpedia-uk:Pseudorotation https://global.dbpedia.org/id/4km91 yago-res:Pseudorotation |
| prov:wasDerivedFrom | wikipedia-en:Pseudorotation?oldid=1111498495&ns=0 |
| foaf:depiction | wiki-commons:Special:FilePath/Iron-pentacarbonyl-Berry-mechanism.png |
| foaf:isPrimaryTopicOf | wikipedia-en:Pseudorotation |
| is dbo:wikiPageWikiLink of | dbr:Desargues_graph dbr:Apicophilicity dbr:Ribose dbr:Cyclohexane_conformation dbr:Berry_mechanism dbr:Strain_(chemistry) dbr:Cycloheptane dbr:Bartell_mechanism dbr:Fluxional_molecule dbr:Iodine_heptafluoride dbr:Bailar_twist dbr:Sulfur_tetrafluoride dbr:Ray–Dutt_twist dbr:Phosphorus_pentafluoride dbr:Methanium |
| is foaf:primaryTopic of | wikipedia-en:Pseudorotation |
