dbo:abstract
- En thermodynamique, une grandeur résiduelle exprime l'écart entre une grandeur thermodynamique extensive d'un mélange réel (gaz, liquide ou solide) et la même grandeur thermodynamique extensive d'un mélange de gaz parfaits aux mêmes pression, température et composition. (fr)
prop-fr:contenu
- * Pour l'enthalpie libre résiduelle, on a par définition : : Considérons la relation à température et composition constantes : : que nous intégrons entre une pression quelconque et la pression du mélange, à température et composition constantes, on obtient : : Pour un gaz parfait : : Nous pouvons écrire : : Lorsque la pression tend vers zéro , le comportement du mélange réel à température et composition constantes tend vers celui du mélange de gaz parfaits, aussi peut-on écrire : : d'où : : et finalement : * Pour l'entropie résiduelle, on a par définition : : Considérons la relation à température et composition constantes : : que nous intégrons entre une pression quelconque et la pression du mélange, à température et composition constantes, on obtient : : Pour un gaz parfait : : Nous pouvons écrire : : Lorsque la pression tend vers zéro , le comportement du mélange réel à température et composition constantes tend vers celui du mélange de gaz parfaits, aussi peut-on écrire : : d'où : : et finalement, en considérant que : * Pour l'enthalpie résiduelle molaire, il suffit de considérer la définition : * Pour le volume résiduel molaire, il suffit de considérer la définition : * Pour l'énergie interne résiduelle molaire, il suffit de considérer la définition : * Pour l'énergie libre résiduelle molaire, il suffit de considérer la définition : (fr)
- * Pour l'énergie libre résiduelle, on a par définition : : Pour le mélange réel, l'énergie libre peut indifféremment s'écrire en fonction des variables réelles : : Pour le mélange de gaz parfaits correspondant, il n'en va pas de même, car à , et composition du mélange réel le volume correspondant est calculé selon : : d'où la relation : : On a donc : : Considérons la relation à température et composition constantes : : que nous intégrons entre un volume quelconque et le volume du mélange, à température et composition constantes, on obtient : : Pour un gaz parfait : : : Dans cette dernière relation on identifie : : avec le volume molaire du mélange réel et le facteur de compressibilité du mélange réel. Nous pouvons écrire : : Lorsque le volume tend vers l'infini , le comportement du mélange réel à température et composition constantes tend vers celui du mélange de gaz parfaits, aussi peut-on écrire : : d'où : : et finalement : * Pour l'entropie résiduelle, on a par définition : : Par le même raisonnement que pour l'énergie libre, on a : : Considérons la relation à température et composition constantes : : que nous intégrons entre un volume quelconque et le volume du mélange, à température et composition constantes, on obtient : : Pour un gaz parfait : : : Nous pouvons écrire : : Lorsque le volume tend vers l'infini , le comportement du mélange réel à température et composition constantes tend vers celui du mélange de gaz parfaits, aussi peut-on écrire : : d'où : : et finalement, en considérant que : * Pour l'énergie interne résiduelle molaire, il suffit de considérer la définition : * Pour le volume résiduel molaire, il suffit de considérer la définition : * Pour l'enthalpie résiduelle molaire, il suffit de considérer la définition : * Pour l'enthalpie libre résiduelle molaire, il suffit de considérer la définition : (fr)