Цинк (original) (raw)

У этого термина существуют и другие значения, см. Цинк (значения).

Цинк
← Медь | Галлий →
30 Zn↓Cd Периодическая система элементовПериодическая система элементов30Zn
Внешний вид простого вещества
Образцы очищенного цинка
Свойства атома
Название, символ, номер Цинк / Zincum (Zn), 30
Группа, период, блок 12 (устар. 2), 4, d-элемент
Атомная масса (молярная масса) 65,38(2)[1] а. е. м. (г/моль)
Электронная конфигурация [Ar] 3d104s2 1s22s22p63s23p63d104s2
Радиус атома 138 пм
Химические свойства
Ковалентный радиус 125 пм
Радиус иона (+2e) 74 пм
Электроотрицательность 1,65 (шкала Полинга)
Электродный потенциал −0,76 В
Степени окисления 0, +2
Энергия ионизации (первый электрон) 905,8 (9,39) кДж/моль (эВ)
Термодинамические свойства простого вещества
Плотность (при н. у.) 7,133 г/см³
Температура плавления 419,6 °C
Температура кипения 906,2 °C
Мол. теплота плавления 7,28 кДж/моль
Мол. теплота испарения 114,8 кДж/моль
Молярная теплоёмкость 25,4[2] Дж/(K·моль)
Молярный объём 9,2 см³/моль
Кристаллическая решётка простого вещества
Структура решётки Гексагональная
Параметры решётки a = 2,6648, c = 4,9468 Å
Отношение c/a 1,856
Температура Дебая 234 K
Прочие характеристики
Теплопроводность (300 K) 116 Вт/(м·К)
Номер CAS 7440-66-6

Цинк (химический символ — Zn, от лат. Zincum) — химический элемент 12-й группы (по устаревшей классификации — побочной подгруппы второй группы, IIB), четвёртого периода периодической системы химических элементов Д. И. Менделеева, с атомным номером 30.

Простое вещество цинк при нормальных условиях — хрупкий переходный металл голубовато-белого цвета (тускнеет на воздухе, покрываясь тонким слоем оксида цинка).

Сплав цинка с медью — латунь — был известен ещё в Древней Греции, Древнем Египте, Индии (VII век), Китае (XI век). Долгое время не удавалось выделить чистый цинк. В 1738 году в Англии Уильямом Чемпионом[англ.] был запатентован дистилляционный способ получения цинка[3]. В промышленном масштабе выплавка цинка началась также в XVIII веке: в 1743 году в Бристоле начал работать первый цинковый завод, основанный Уильямом Чемпионом, где получение цинка проводилось дистилляционным способом[4][5]:15. В 1746 году А. С. Маргграф в Германии разработал похожий способ получения чистого цинка путём прокаливания смеси его оксида с углём без доступа воздуха в глиняных огнеупорных ретортах с последующей конденсацией паров цинка в холодильниках. Маргграф описал свой метод во всех деталях и этим заложил основы теории производства цинка. Поэтому его часто называют первооткрывателем цинка[4].

В 1805 году Чарльз Гобсон и Чарльз Сильвестр из Шеффилда запатентовали способ обработки цинка — прокатка при 100—150 °C[5]:28. Первый в России цинк был получен на заводе «Алагир» 1 января 1905 года[5]:86. Первые заводы, где цинк получали электролитическим способом, появились в 1915 году в Канаде и США[5]:82.

Слово «цинк» впервые встречается в трудах Парацельса, который назвал этот металл словом лат. zincum или zinken в книге Liber Mineralium II[6]. Это слово, вероятно, восходит к нем. Zinke, означающее «зубец» (кристаллиты металлического цинка похожи на иглы)[7].

Сфалерит

Известно 66 минералов цинка, в частности цинкит, сфалерит, виллемит, каламин, смитсонит, франклинит. Наиболее распространённый минерал — сфалерит, или цинковая обманка. Основной компонент минерала — сульфид цинка ZnS, а разнообразные примеси придают этому веществу всевозможные цвета. Из-за трудности определения этого минерала его называют обманкой (др.-греч. σφαλερός — обманчивый). Цинковую обманку считают первичным минералом, из которого образовались другие минералы цинка[_источник не указан 1042 дня_]: смитсонит ZnCO3, цинкит ZnO, каламин 2ZnO · SiO2 · Н2O. На Алтае нередко можно встретить полосатую «бурундучную» руду — смесь цинковой обманки и бурого шпата. Кусок такой руды издали действительно похож на затаившегося полосатого зверька[_стиль_].

Среднее содержание цинка в земной коре — 8,3⋅10−3 %, в основных изверженных породах его несколько больше (1,3⋅10−2 %), чем в кислых (6⋅10−3 %). Цинк — энергичный водный мигрант, особенно характерна его миграция в термальных водах вместе со свинцом. Из этих вод осаждаются сульфиды цинка, имеющие важное промышленное значение. Цинк также энергично мигрирует в поверхностных и подземных водах, главным осадителем для него является сероводород, меньшую роль играет сорбция глинами и другие процессы.

Цинк — важный биогенный элемент, в живых организмах содержится в среднем 5⋅10−4 % цинка. Но есть и исключения — так называемые организмы-концентраторы (например, некоторые фиалки).

Месторождения цинка известны в Иране, Австралии, Боливии, Казахстане[8]. В России крупнейшим производителем свинцово-цинковых концентратов является ОАО «ГМК Дальполиметалл»[9][_неавторитетный источник_]. На территории Красноярского края в Нижнем Приангарье разрабатывается уникальное Горевское месторождение полиметаллов с запасами цинка 1004,5 тыс. тонн по категориям А + В + С1 и 798,4 тыс. тонн по категории С2. Месторождение было открыто в 1956 году, эксплуатация начата в 1975 году, однако первые сведения о наличии руд в прилегающих районах относятся к 1770-м годам. В 2012 году добыча цинка составила 25,8 тыс. тонн. Разработку месторождения ведёт группа компаний. Также разведаны месторождения Партизанское и Суровое на западе Таймырского полуострова. Прогнозные ресурсы цинка — 500 тыс. тонн.[10]

Цинк имеет пять стабильных изотопов (64Zn, 66Zn, 67Zn, 68Zn и 70Zn).

Цинк в природе как самородный металл не встречается.

Цинк добывают из полиметаллических руд, содержащих 1—4 % Zn в виде сульфида, а также Cu, Pb, Ag, Au, Cd, Bi. Руды обогащают селективной флотацией, получая цинковые концентраты (50—60 % Zn) и одновременно свинцовые, медные, а иногда также пиритные концентраты. Цинковые концентраты обжигают в печах в кипящем слое, переводя сульфид цинка в оксид ZnO; образующийся при этом сернистый газ SO2 расходуется на производство серной кислоты. Чистый цинк из оксида ZnO получают двумя способами. По пирометаллургическому (дистилляционному) способу, существующему издавна, обожжённый концентрат подвергают спеканию для придания зернистости и газопроницаемости, а затем восстанавливают углём или коксом при 1200—1300 °C: ZnO + С → Zn + CO. Образующиеся при этом пары́ металла конденсируют и разливают в изложницы. Сначала восстановление проводили только в ретортах из обожжённой глины, обслуживаемых вручную, позднее стали применять вертикальные механизированные реторты из карборунда, затем — шахтные и дуговые электропечи; из свинцово-цинковых концентратов цинк получают в шахтных печах с дутьём. Производительность постепенно повышалась, но цинк содержал до 3 % примесей, в том числе ценный кадмий. Дистилляционный цинк очищают ликвацией (то есть отстаиванием жидкого металла от железа и части свинца при 500 °C), достигая чистоты 98,7 %. Применяющаяся иногда более сложная и дорогая очистка ректификацией даёт металл чистотой 99,995 % и позволяет извлекать кадмий.

Основной способ получения цинка — электролитический (гидрометаллургический). Обожжённые концентраты обрабатывают серной кислотой; получаемый сульфатный раствор очищают от примесей (осаждением их цинковой пылью) и подвергают электролизу в ваннах, плотно выложенных внутри свинцом или винипластом. Цинк осаждается на алюминиевых катодах, с которых его ежесуточно удаляют (сдирают) и плавят в индукционных печах. Обычно чистота электролитного цинка — 99,95 %, полнота извлечения его из концентрата (при учёте переработки отходов) — 93—94 %. Из отходов производства получают цинковый купорос, Pb, Cu, Cd, Au, Ag; иногда также In, Ga, Ge, Tl.

В чистом виде — довольно пластичный серебристо-белый металл. Обладает гексагональной решеткой с параметрами а = 0,26649 нм, с = 0,49431 нм, пространственная группа P 63/mmc, Z = 2. При комнатной температуре хрупок, при сгибании пластинки слышен треск от трения кристаллитов (обычно сильнее, чем «крик олова»). При 100—150 °C цинк пластичен. Примеси, даже незначительные, резко увеличивают хрупкость цинка. Собственная концентрация носителей заряда в цинке — 13,1⋅1028 м−3.

Типичный пример металла, образующего амфотерные соединения. Амфотерными являются соединения цинка ZnO и Zn(OH)2. Стандартный электродный потенциал −0,76 В, в ряду стандартных потенциалов расположен до железа.

На воздухе цинк покрывается тонкой плёнкой оксида ZnO. При сильном нагревании сгорает с образованием амфотерного белого оксида ZnO:

2 Zn + O 2 ⟶ 2 ZnO {\displaystyle {\ce {2 Zn + O2 -> 2 ZnO}}} {\displaystyle {\ce {2 Zn + O2 -> 2 ZnO}}}

Оксид цинка реагирует как с растворами кислот:

ZnO + 2 HCl ⟶ ZnCl 2 + H 2 O {\displaystyle {\ce {ZnO + 2 HCl -> ZnCl2 + H2O}}} {\displaystyle {\ce {ZnO + 2 HCl -> ZnCl2 + H2O}}}

так и со щелочами:

ZnO + 2 NaOH + H 2 O ⟶ Na 2 [ Zn ( OH ) 4 ] {\displaystyle {\ce {ZnO + 2 NaOH + H2O -> Na2[Zn(OH)4]}}} {\displaystyle {\ce {ZnO + 2 NaOH + H2O -> Na2[Zn(OH)4]}}}

Цинк обычной чистоты активно реагирует с растворами кислот (лабораторный способ получения водорода):

Zn + 2 HCl ⟶ ZnCl 2 + H 2 ↑ {\displaystyle {\ce {Zn + 2 HCl -> ZnCl2 + H2 ^}}} {\displaystyle {\ce {Zn + 2 HCl -> ZnCl2 + H2 ^}}}

Zn + H 2 SO 4 ⟶ ZnSO 4 + H 2 ↑ {\displaystyle {\ce {Zn + H2SO4 -> ZnSO4 + H2 ^}}} {\displaystyle {\ce {Zn + H2SO4 -> ZnSO4 + H2 ^}}}

и растворами щелочей:

Zn + 2 NaOH + 2 H 2 O ⟶ Na 2 [ Zn ( OH ) 4 ] + H 2 ↑ {\displaystyle {\ce {Zn + 2 NaOH + 2 H2O -> Na2[Zn(OH)4] + H2 ^}}} {\displaystyle {\ce {Zn + 2 NaOH + 2 H2O -> Na2[Zn(OH)4] + H2 ^}}}

образуя гидроксоцинкаты. С растворами кислот и щелочей очень чистый цинк не реагирует. Взаимодействие начинается при добавлении нескольких капель раствора сульфата меди CuSO4.

C концентрированной серной кислотой реагирует в зависимости от её молекулярного соотношения с цинком:

4 Zn + 5 H 2 SO 4 ⟶ 4 ZnSO 4 + H 2 S ↑ + 4 H 2 O {\displaystyle {\ce {4Zn + 5H2SO4 -> 4ZnSO4 + H2S ^ + 4H2O}}} {\displaystyle {\ce {4Zn + 5H2SO4 -> 4ZnSO4 + H2S ^ + 4H2O}}} (4 к 5 = 1,25)

3 Zn + 4 H 2 SO 4 ⟶ 3 ZnSO 4 + S ↓ + 4 H 2 O {\displaystyle {\ce {3Zn + 4H2SO4 -> 3ZnSO4 + S v + 4H2O}}} {\displaystyle {\ce {3Zn + 4H2SO4 -> 3ZnSO4 + S v + 4H2O}}} (3 к 4 = 1,33)

Zn + 2 H 2 SO 4 ⟶ ZnSO 4 + SO 2 ↑ + 2 H 2 O {\displaystyle {\ce {Zn + 2H2SO4 -> ZnSO4 + SO2 ^ + 2H2O}}} {\displaystyle {\ce {Zn + 2H2SO4 -> ZnSO4 + SO2 ^ + 2H2O}}} (1 к 2 = 2,0)

образуя смеси продуктов в промежуточных случаях или при неравномерном внесении.

При нагревании цинк реагирует с галогенами с образованием галогенидов ZnHal2. С фосфором цинк образует фосфиды Zn3P2 и ZnP2. С серой и её аналогами — селеном и теллуром — различные халькогениды, ZnS, ZnSe, и ZnTe.

С водородом, азотом, углеродом, кремнием и бором цинк непосредственно не реагирует. Нитрид Zn3N2 получают реакцией цинка с аммиаком при 550—600 °C.

В водных растворах ионы цинка Zn2+ образуют аквакомплексы [Zn(H2O)4]2+ и [Zn(H2O)6]2+.

Чистый металлический цинк используется для восстановления благородных металлов, добываемых подземным выщелачиванием (золото, серебро). Кроме того, цинк используется для извлечения серебра, золота (и других металлов) из чернового свинца в виде интерметаллидов цинка с серебром и золотом (так называемой «серебристой пены»), обрабатываемых затем обычными методами аффинажа.

Применяется для защиты стали от коррозии (оцинковка поверхностей, не подверженных механическим воздействиям, или металлизация — для мостов, ёмкостей, металлоконструкций).

Цинк используется в качестве материала для отрицательного электрода в химических источниках тока, то есть в батарейках и аккумуляторах, например: марганцево-цинковый элемент, серебряно-цинковый аккумулятор (1,85 В, 150 Вт·ч/кг, 650 Вт·ч/дм3, малое сопротивление и колоссальные разрядные токи), ртутно-цинковый элемент (1,35 В, 135 Вт·ч/кг, 550—650 Вт·ч/дм3), диоксисульфатно-ртутный элемент, иодатно-цинковый элемент, медно-окисный гальванический элемент (0,7—1,6 В, 84—127 Вт·ч/кг, 410—570 Вт·ч/дм3), хром-цинковый элемент, цинк-хлоросеребряный элемент, никель-цинковый аккумулятор (1,82 В, 95—118 Вт·ч/кг, 230—295 Вт·ч/дм3), свинцово-цинковый элемент, цинк-хлорный аккумулятор, цинк-бромный аккумулятор и др.

Очень важна роль цинка в цинк-воздушных аккумуляторах, которые отличаются весьма высокой удельной энергоёмкостью. Они перспективны для пуска двигателей (свинцовый аккумулятор — 55 Вт·ч/кг, цинк-воздух — 220—300 Вт·ч/кг) и для электромобилей (пробег до 900 км).

Пластины цинка широко используются в полиграфии, в частности, для печати иллюстраций в многотиражных изданиях. Для этого с XIX века применяется цинкография — изготовление клише на цинковой пластине при помощи вытравливания кислотой рисунка в ней. Примеси, за исключением небольшого количества свинца, ухудшают процесс травления. Перед травлением цинковую пластину подвергают отжигу и прокатывают в нагретом состоянии[5]:30—31.

Цинк вводится в состав многих твёрдых припоев для снижения их температуры плавления.

Окись цинка широко используется в медицине как антисептическое и противовоспалительное средство. Также окись цинка используется для производства краски — цинковых белил.

Цинк — важный компонент латуни. Сплавы цинка с алюминием и магнием (ЦАМ, ZAMAK) благодаря сравнительно высоким механическим и очень высоким литейным качествам очень широко используются в машиностроении для точного литья. В частности, в оружейном деле из сплава ZAMAK (-3, -5) иногда отливают затворы пистолетов, особенно рассчитанных на использование слабых или травматических патронов. Также из цинковых сплавов отливают всевозможную техническую фурнитуру, вроде автомобильных ручек, корпусы карбюраторов, масштабные модели и всевозможные миниатюры, а также любые другие изделия, требующие точного литья при приемлемой прочности.

Хлорид цинка — важный флюс для пайки металлов и компонент при производстве фибры.

Сульфид цинка используется при изготовлении люминофоров краткого послесвечения и других люминесцирующих составов, обычно это смеси ZnS и CdS, активированные ионами других металлов. Люминофоры на базе сульфидов цинка и кадмия также применяются в электронной промышленности для изготовления светящихся гибких панелей и экранов в качестве электролюминофоров и составов с коротким временем высвечивания.

Теллурид, селенид, фосфид, сульфид цинка — широко применяемые полупроводники. Сульфид цинка — составная часть многих люминофоров. Фосфид цинка используется в качестве отравы для грызунов.

Селенид цинка используется для изготовления оптических стёкол с очень низким коэффициентом поглощения в среднем инфракрасном диапазоне, например, в углекислотных лазерах.

В электронике используются никель-цинковые ферриты для подавления электромагнитных помех на самых высоких частотах, вплоть до гигагерц, часто их делают в виде бусин, которые одевают на ножки конденсаторов и других радиокомпонентов.

На разные применения цинка приходится:

Слитки цинка на складе

Цинк — четвёртый по использованию металл в мире после железа, алюминия и меди, и третий среди цветных металлов. Производство цинка в мире за 2009 год составило 11,277 млн т, что на 3,2 % меньше, чем в 2008 г.[11] производство цинка в мире может увеличиться в мире в 2024 году до 14 млн тонн в год.[12]Цена цинка в октябре 2021 года поднялась в Лондоне до 3528,5 USD/т, +3,7 %.[13]

Список стран по производству цинка в 2006 году (на основе «Геологического обзора Соединенных Штатов»)[14]:

Список стран по производству цинка

Место Страна Производительность (тонн)
— Весь мир Весь мир 10 000 000
1 Китай Китай 02 600 000[15]
2 Австралия Австралия 01 380 000
3 Перу Перу 01 201 794
4 Соединённые Штаты Америки США 0 0727 000
5 Канада Канада 0 0710 000
6 Мексика Мексика 0 0480 000[15]
7 Ирландия Ирландия 0 0425 700
8 Индия Индия 0 0420 800
9 Казахстан Казахстан 0 0400 000[15]
10 Швеция Швеция 0 0192 400
11 Россия Россия 0 0190 000[15]
12 Бразилия Бразилия 0 0176 000[15]
13 Боливия Боливия 0 0175 000[15]
14 Польша Польша 0 0135 600
15 Иран Иран 0 0130 000[15]
16 Марокко Марокко 00 073 000[15]
17 Намибия Намибия 00 068 000[15]
18 Корейская Народно-Демократическая Республика Северная Корея 00 067 000[15]
19 Турция Турция 00 050 000[15]
20 Вьетнам Вьетнам 00 048 000[15]
21 Таиланд Таиланд 00 045 000[15]
22 Гондурас Гондурас 00 037 646
23 Финляндия Финляндия 00 035 700
24 Южно-Африканская Республика ЮАР 00 034 444
25 Чили Чили 00 031 725
26 Аргентина Аргентина 00 030 300[15]
27 Болгария Болгария 00 017 300[15]
28 Румыния Румыния 00 009 600[15]
29 Япония Япония 00 007 169
30 Алжир Алжир 00 005 000[15]
31 Саудовская Аравия Саудовская Аравия 00 001 500[15]
32 Грузия Грузия 00 000400[15]
33 Босния и Герцеговина Босния и Герцеговина 00 000300[15]
34 Мьянма Мьянма 00 000100[15]

В организме взрослого человека содержится в среднем около 2 г цинка в виде его соединений, который концентрируется преимущественно в простате, мышцах, печени и поджелудочной железе. В 50 миллилитрах человеческой спермы содержится около 10 миллиграмов цинка. Более 400 ферментов содержат цинк. Среди них ферменты, катализирующие гидролиз пептидов, белков и сложных эфиров, образование альдегидов, полимеризацию ДНК и РНК. Ионы Zn2+ в составе ферментов вызывают поляризацию молекул воды и органических веществ, содействуя их депротонированию по реакции

Zn2+ + H2O = ZnOH+ + H+

Наиболее изучен фермент карбоангидраза — белок, содержащий цинк и состоящий примерно из 260 аминокислотных остатков. Этот фермент содержится в эритроцитах крови и способствует превращению углекислого газа, образующегося в тканях в процессе их жизнедеятельности, в гидрокарбонат-ионы и угольную кислоту, которая кровью переносится в лёгкие, где выводится из организма в виде углекислого газа. В отсутствие фермента превращение СО2 в анион HCO3− протекает с очень низкой скоростью. В молекуле карбоангидразы атом цинка связан с тремя имидазольными группами остатков аминокислоты гистидина и молекулой воды, которая легко депротонируется, превращаясь в координированный гидроксид. Атом углерода молекулы углекислого газа, на котором находится частичный положительный заряд, вступает во взаимодействие с атомом кислорода гидроксильной группы. Таким образом, координированная молекула СО2 превращается в гидрокарбонат-анион, который покидает активный центр фермента, замещаясь на молекулу воды. Фермент ускоряет эту реакцию гидролиза в 10 миллионов раз.

Цинк

Рекомендуемая дневная норма цинка в рационе — 11 мг для мужчин и 8 мг для женщин[17]. В периоды активной половой жизни суточная потребность цинка у мужчин возрастает и составляет 30—70 мг. Среди продуктов, употребляемых в пищу человеком, наибольшее содержание цинка — в устрицах, тыквенных и подсолнечных семечках, кунжуте, мясе, сыре, овсяной крупе, бобовых, шоколаде.

Содержание цинка в продуктах на 100 г[18]:

Также цинк может присутствовать в минеральной воде.

Недостаток цинка в организме приводит к ряду расстройств. Среди них — раздражительность, утомляемость, потеря памяти, депрессивные состояния, снижение остроты зрения, уменьшение массы тела, накопление в организме некоторых элементов (железа, меди, кадмия, свинца), снижение уровня инсулина, аллергические заболевания, анемия и другие[19].

Для оценки содержания цинка в организме определяют его содержание в волосах, крови и её сыворотке.

При длительном поступлении в организм в больших количествах всех солей цинка, особенно сульфатов и хлоридов, могут вызывать отравление из-за токсичности ионов Zn2+. 1 грамма сульфата цинка ZnSO4 достаточно, чтобы вызвать тяжёлое отравление. В быту хлориды, сульфаты и оксид цинка могут образовываться при хранении пищевых продуктов в цинковой и оцинкованной посуде.

Отравление ZnSO4 приводит к малокровию, задержке роста, бесплодию.

Отравление сульфатом цинка происходит при вдыхании его мелкодисперсных частиц (пыли). Оно проявляется в появлении сладковатого вкуса во рту, снижении или полной потере аппетита, сильной жажде. Появляется усталость, чувство разбитости, стеснение и давящая боль в груди, сонливость, сухой кашель.

  1. ↑ Michael E. Wieser, Norman Holden, Tyler B. Coplen, John K. Böhlke, Michael Berglund, Willi A. Brand, Paul De Bièvre, Manfred Gröning, Robert D. Loss, Juris Meija, Takafumi Hirata, Thomas Prohaska, Ronny Schoenberg, Glenda O’Connor, Thomas Walczyk, Shige Yoneda, Xiang‑Kun Zhu. Atomic weights of the elements 2011 (IUPAC Technical Report) (англ.). — Pure and Applied Chemistry, 2013. — Vol. 85, no. 5. — P. 1047—1078. — doi:10.1351/PAC-REP-13-03-02. Архивировано 5 февраля 2014 года.
  2. ↑ Химическая энциклопедия: в 5 т. / Редкол.: Зефиров Н. С. (гл. ред.). — М.: Большая Российская энциклопедия, 1999. — Т. 5. — С. 378.
  3. ↑ Pollard A., Heron C. Archaeological Chemistry (англ.). — Royal Society of Chemistry, 2008. — P. 204.
  4. ↑ 1 2 Gray L. Zinc (англ.). — Marshall Cavendish, 2006. — P. 9.
  5. ↑ 1 2 3 4 5 Казаков Б. И. Металл из Атлантиды. (О цинке). — М.: Металлургия, 1984. — 128 с.
  6. ↑ Hoover, Herbert Clark (2003), Georgius Agricola de Re Metallica (лат.), Kessinger Publishing, p. 409, ISBN 0766131971.
  7. ↑ Gerhartz, Wolfgang (1996), Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry (англ.) (5th ed.), VHC, p. 509, ISBN 3527201009 .
  8. ↑ Крупнейшие мономинеральные месторождения (рудные районы, бассейны) (неопр.). Дата обращения: 29 ноября 2010. Архивировано из оригинала 19 июня 2010 года.
  9. ↑ Дальполиметалл Архивная копия от 30 марта 2022 на Wayback Machine.
  10. ↑ Месторождения цинка (неопр.). Энциклопедия Красноярского края (19 декабря 2014). Дата обращения: 6 августа 2020. Архивировано 30 сентября 2020 года.
  11. ↑ Мир сократил производство и потребление цинка, а Китай — увеличил.
  12. ↑ Рынок цинка в 2020 г.: аналитический обзор УГМК // Новости металлургии. Металлоснабжение и сбыт.
  13. ↑ Металлы бьют рекорды на фоне сокращения поставок из-за энергетического кризиса Архивная копия от 26 ноября 2021 на Wayback Machine // ProFinance.Ru.
  14. ↑ Minerals Yearbook 2006 Архивная копия от 25 февраля 2018 на Wayback Machine.
  15. ↑ 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 Ориентировочные данные.
  16. ↑ 1 2 3 А. В. Скальный. Цинк и здоровье человека. — РИК ГОУ ОГУ, 2003.
  17. ↑ Connie W. Bales, Christine Seel Ritchie. Handbook of Clinical Nutrition and Aging
  18. ↑ Show Nutrients List (неопр.). Дата обращения: 29 декабря 2013. Архивировано из оригинала 1 марта 2014 года.
  19. ↑ Сайт «Центра биотической медицины» (неопр.). Дата обращения: 30 мая 2011. Архивировано из оригинала 3 февраля 2011 года.