������� �������. (original) (raw)
��� |
---|
��� |
��� |
��� |
��� |
��� |
��� |
��� |
��� |
��� |
��� |
��� |
��� |
��� |
��� |
��� |
��� |
��� |
��� |
������� ������� � � " Études de dynamique chimi que" (127 [1884]; ��. Van't Hoff-Cohen, "Studien zur Chemischen Dynamik", 126�130 � 152 [1896]) ���'�-���� ����� �� ������������ ������ ����� ���������:
(d ln k1)/(dT) � (d ln k2)/(dT) = q/(RT2),
��� k1 � k2 ������������ ��������� ����������� [� ��������� ������ R ����� ������ ��� (� ������� ������) �������� 2 (���./��).] ���� � � � � �������, a q ���������� �����, ������������ ��� ����������� ����� ������������ � � � ��� ���������� ����������� � � ��� ���������� ������, ��� � ���'�-����� ���������. ��� ����������, ����� �������� ��������������� ����������� ���������, �
k1/k2 = �,
�
(d ln K)/(dT) = q/(RT2),
��� � ������������ ������� ������� ������� (��. ���������� ����������). "��� ���������, � ���������� ���'�-����, � ������ ���������, ��� ������� ������� ����� ���:
(d ln �)/dT = �/T 2 + B...",
��� � � � ��������� ����������. ���������� ��� ���'�-������ ������������ �������� ��� ������� ����������� ���, ��� ��� �� �������� ����������� ����� ������������, ����������� ����� � �������� ������ �����������, � ������ � ������� ���'�-����� �������� ��������������. ��� ��������� �� ���� �������, ���� �� �� ����� ����� �������
q = f(T).
��� ��������, � ����� ������� ����������� �����:
f(T) = A + BT + CT2 + DT3...,
��� A, B, C, D... � ���������� ��������, ����������� �� ������� ������, ��� �������� � �������
(d ln �)/dT = (A + BT + CT 2 + DT3...)/(RT2)
�������������� ��� ���������� � ���������
ln � = a/T + b ln T + �� +... + const,
��� �, b, �... ���� ����������. ������ �� ����, ��������� � ������ ������� ���������
A + BT + CT2...
������������, ���������� ������ ��������� ��� ������� ������� �������. ����. ���� (Kooij, 1893) ��� ��������� ������� ����������� �� ���������� �� 3 � AsH 3
���� ��� ������ �����:
(d ln K)/dT = (A + BT)/(RT2)
��� ����
ln k = a/T + b lnT + const;
Ap������ (1889) � ������ ���� ������ ����, �������, �����, ����� � ������ �������� �������:
(d ln K)/dT = A/(RT2)
��� ��
ln k1 � ln k2 = a(1/T1 � 1/T0),
�. �.
k = k0e � [(T0 � T1)/(T0T1)];
������� � ����� (1867) ������������ ������ ������ �
(d ln K)/dT = B/RT,
��� ���� ��� ����������
k/k0 = (T/T0)B;
��������������� �����. ���' �-�����, ��������, �������� ��� � = 0, �������, ���� �� ���������� � � � = ���� � ����������� ������� ������, �� �� �������
(d ln K)/dT = C,
� ��� ���������� �
ln k = �� + const,
������� ������� ���������, ����., ��������� ��� ��������� �������� �������������� ��� ��������� �������� �������������� (Tammann, 1897, Arrhenius, 1899) � �. �.
�������� ������ ���������� ��. Mellor, "Chemical Statics and Dynamics", 387�93 [1904].
�. ������� ������� �