������� �������. (original) (raw)

���
���
���
���
���
���
���
���
���
���
���
���
���
���
���
���
���
���
���

������� ������� � � " Études de dynamique chimi que" (127 [1884]; ��. Van't Hoff-Cohen, "Studien zur Chemischen Dynamik", 126�130 � 152 [1896]) ���'�-���� ����� �� ������������ ������ ����� ���������:

(d ln k1)/(dT) � (d ln k2)/(dT) = q/(RT2),

��� k1k2 ������������ ��������� ����������� [� ��������� ������ R ����� ������ ��� (� ������� ������) �������� 2 (���./��).] ���� � �������, a q ���������� �����, ������������ ��� ����������� ����� ������������ ��� ���������� ����������� � ��� ���������� ������, ��� � ���'�-����� ���������. ��� ����������, ����� �������� ��������������� ����������� ���������, �

k1/k2 = �,

(d ln K)/(dT) = q/(RT2),

��� � ������������ ������� ������� ������� (��. ���������� ����������). "��� ���������, � ���������� ���'�-����, � ������ ���������, ��� ������� ������� ����� ���:

(d ln �)/dT = �/T 2 + B...",

��� � � � ��������� ����������. ���������� ��� ���'�-������ ������������ �������� ��� ������� ����������� ���, ��� ��� �� �������� ����������� ����� ������������, ����������� ����� � �������� ������ �����������, � ������ � ������� ���'�-����� �������� ��������������. ��� ��������� �� ���� �������, ���� �� �� ����� ����� �������

q = f(T).

��� ��������, � ����� ������� ����������� �����:

f(T) = A + BT + CT2 + DT3...,

��� A, B, C, D... � ���������� ��������, ����������� �� ������� ������, ��� �������� � �������

(d ln �)/dT = (A + BT + CT 2 + DT3...)/(RT2)

�������������� ��� ���������� � ���������

ln � = a/T + b ln T + �� +... + const,

��� �, b, �... ���� ����������. ������ �� ����, ��������� � ������ ������� ���������

A + BT + CT2...

������������, ���������� ������ ��������� ��� ������� ������� �������. ����. ���� (Kooij, 1893) ��� ��������� ������� ����������� �� ���������� �� 3 � AsH 3

���� ��� ������ �����:

(d ln K)/dT = (A + BT)/(RT2)

��� ����

ln k = a/T + b lnT + const;

Ap������ (1889) � ������ ���� ������ ����, �������, �����, ����� � ������ �������� �������:

(d ln K)/dT = A/(RT2)

��� ��

ln k1 � ln k2 = a(1/T1 � 1/T0),

�. �.

k = k0e � [(T0 � T1)/(T0T1)];

������� � ����� (1867) ������������ ������ ������ �

(d ln K)/dT = B/RT,

��� ���� ��� ����������

k/k0 = (T/T0)B;

��������������� �����. ���' �-�����, ��������, �������� ��� = 0, �������, ���� �� ���������� = ���� � ����������� ������� ������, �� �� �������

(d ln K)/dT = C,

� ��� ���������� �

ln k = �� + const,

������� ������� ���������, ����., ��������� ��� ��������� �������� �������������� ��� ��������� �������� �������������� (Tammann, 1897, Arrhenius, 1899) � �. �.

�������� ������ ���������� ��. Mellor, "Chemical Statics and Dynamics", 387�93 [1904].

�. ������� ������� �