���������� ������������ �������*. (original) (raw)

���
���
���
���
���
���
���
���
���
���
���
���

���������� ������������ �������* (���.) � ���������� ������������ �������* ������������ ������� ����� ������������� ��� �������� ��������� ���������� ������ ���������� ������������� (��. ��������) �������������� �������� (��. �������). ������ �� ����� ��������� ��������� ������� ���������� ������������ �������* ������������, ����� ������� C nH2n+1CO2 H (������� ������ �� ������������; ��.), � ������� ���������� ������������ �������* �������������, ����� ������� C nH2n+2-m�(CO2H)m; ��� � ���, ��� � � ������ � �������������� �������� C nH2n+1 � C nH2n+2-m ���� ��� ��������� ������ �������� ����� ���� ��������: ������������ (��.), ��� ��� ���������� ����������� (��. ����), ��� ������������� (NH 2)', ��� ��� ���������� ������������ ��� ������� (��. ���������), ��� ������������� (NO 2)' � �. �.

������� ���������� ������������ �������* ������������ (� �����������) ���������� � ����������� ����� ���������� ������ � �������: 1) ��� ��������� ��������� [�������� ������ ����������� (�������. ����������) ���������� ������������ �������* ������� � ��� ��������� ���������� ������: (CH 3)3C(OH) + O2 (����������������) = (CH 3)2�CH�CO2H + H2 O (����������� �������) (��������).] ���������� ������������ �������* ������� � ����������: 2CH 3�CH2(OH) + O2 = 2CH3�CH(OH)2 [������� ������ �������� ����������� � ����� ���� ������� �� ���, �� ������� �����������, ��� ���������� (�������), ��� ��������� ������� ����������.]; 2CH 3�CH(OH)2 � 2H2O = 2CH3 �COH (��������) � 2CH 3�COH + O2 = 2CH3 �COOH (������� ��������); ������� ��������������� ����������� ��� ���������������� ��������� ���������� ������ ���� ����������� �����, � ������� ��� ��� ����� �������� ����������� ����; ��������� �����, �������� �� ����� (��������) ������ ������������������ ���� � ������ ��������; ������ � ������� �������� ����� ������ ���������� ������������ �������* ������� (Ca � Na ����) ��� ���������� � ��������� �������� (���� � ����, �����):

C15H31�CH2 (OH) (�����) + NaOH = C 15H31�CO2 Na (������������� ����; ��.) + 2H 2;

  1. ��� �������� �������� in st. nasc. �� ������������ �������:

CH2=C(CH3)�CO2 H (������������ �������, ��. ���������� �������) + H 2 = (CH3)2�CH�CO2 H (����������� �������; ������ � �����),

� ������ ������� �� ����������������� ���������� ������������ �������* �������:

CCl3�CO2 H (��������������� �������) + 3H 2 = CH3�CO2 H (�������� �������) + 3HCl (��������)

� �� ���������� ������������ �������* �����������:

CH3�CH(OH)�CO2 H (�������� �������; ��.) + 2HI = CH 3�CH2�CO2H + I + H2O,

� ��� ��� ����������� ����� ���� �������� �� ������������ (��.), �������� (��. ����) � �� ����������� (����� �������), ��, �������������, ���������� ������������ �������* ������� ����� ���� �������� � �� ���� ���� ����������; ���������� ������������ �������* ������� ���������� ���: 3) "���������" (��.) ��������������� �������� (��.):

HCN (��������� �������) + 2H 2O = H2CO2 (���������� �������) + NH 3 ��� H 3C�CN + 2H2O = CH3�CO2H + NH3 (������ � ���������).

�������������� ��������� ����������� ���������� ������������ �������* ������ ��������: 4) �������� ����������� ���� �� ������������������ ���������� (�������): CH 3Na + CO2 = CH3�CO2 Na (��.); 5) �������� ����� �������� (��� 160��200�) �� ���������� ������ (������, ϸ��): CH 3�CH2(ONa) + CO = CH3�CH2�CO2 Na, �������, ���������� ����������� ���������� ���� ��� �������� ����� �������� (��� 100� �.) �� ������� ����� ������ (�������): CO + KOH = HCO 2 K, ����� �� �������� (��� 200� �.) �� ��������� ������� (���� � ��������) [������� ���������� ��� �����������. ������� CO � ������������ ������ ������� ���� ����� �������� (ϸ��).]; 6) �������� ��������� �������� �� ���������������� ���������� (��������): Zn(CH 3)2 + 2COCl2 = 2CH3�COCl + ZnCl2 � 2CH 3�COCl + 2H2O = 2CH3�COOH + 2HCl; [������� ���� ������� � �������� �� ��������; �. �. ��������� ������ ���, ��� ��������� ����������������� �� COCl 2 � Zn(CH 3)2, ������� ��������� ����������� CH 3�CO2 H.]; 7) ���������� �������� ����� �������� ����� ���������� ������������ �������* ������������ ������� � ���������� ������������ �������* ������������ ������� ������� (������ � ������):

���������� ������������ �������* ������������ ������� �������� ���������� ����������: 8) ����- � ������������� ������������� ������ ��� �������� ����������������� ��������� ������ (��������� � �����, �. ����������):

CH3�CO�CHR�CO2C2H5 + 2KOH = CH3�CO2K + CH2R�CO2K + C2H5 (OH) �

CH3�CO�CR2CO2C2H5 + 2KOH = CH3�CO2K + CHR2�CO2K + C2H5(OH);

  1. ����- � ������������� ��������� ������ (��.) ��� ���������� (������):

HO2C�CHR�CO2H = CO2 + HO2C�CH2 R � HO 2C�CR2�CO2H = CO2 + HO2C�CHR2;

  1. �������� ����� ������������ ������ ��� ���������� � ��������� ������ (���; ��. ��������):

HO2C�CH2�CH2�CO2H = CO2 + HO2C�CH2�CH3

��� ��������� ������ ��� �������� ���������� ����� � ����������� �������� ����� (�������):

HO2C�CH2�CH2�CO2H = CO2 + HO2C�CH2�CH3;

  1. ������������ ������ ���������� ���� ��� ��������� � ����� ���� (�����������, ������, �������, ������, ������):

CH3�CH=CH�CO2H + 2KOH = CH3�CO2K + CH3�CO2K + H2;

  1. ���������� ������������ �������* ������� ��� ��������� �� ������������������ ����� � ������ �������� (�����, ������):

2CH3�CO�CH3 + 3O2 = 2CH3�CO2H + 2H�CO2H;

  1. ���������� ������������ �������* ������� ��, �������� ����� ������ (�������, �. ����� � ����������; ��. ������):

(�� 3)2�CH�C(N�OH)�CH�(CH3)2 = (CH3)2�CH�CO�NH�CH�(CH3)2 �

(CH3)2�CH�CO�NH�CH�(CH3)2 + HOH = (CH3)2�CH�CO(OH) + H2N�CH�(CH3)2

� 14) ��������� �������� (��.) ��� ���������; ���, ��������, ���������������� ������� (CH 3)3C�CO2 H �������� ���������� ��� ��������� ������������� C 8H16 � �������������� C 12H24. �� ������������� ������� ��� ��������� ������ 1, 3 � 9 ���� �������� ������ � ������ ���� ������ �����������. ��������� ���������� ������������ �������* ������������ ������� ����������� � ��������� ��������� � ������� (��., ��������, ���������� �������) � ����� ������ � ���� ������ ���������, ����� � ������ ����� (��.) � ����� (��.); �������� ������� (��.) ���������� ��� �������� ������ �������������, � ���������� �������� � ���������� ��� �������� �������������� ������� (������������� ��������; ��.). ������ ����� ���������� ������ ��� ������������ ����������� (+20� �.) �����; ������� � ���������� ������� CH 3�(CH2)8�CO2 H (�������� ��� 31,4�), ��� ������; ������������ � ������ ��������� ��������� ������ ��� ������ ����������� ����, �. �. ���������� ������ ���� ��������� ������, ����������� � ����������� ����� ���������� ���� ����� (CH 2)', � ������ �. ����� � ������� (1893) � ������� (1896) �������, ��� ��� ����������� �� ���� ������ (���. 1); ������� �������� ������ ��������� ������ � ������ ������ ������ ��������, � ������ � � �������� (��. ��������); ��������, ���������� C 4 � � 5, �������� � ����� ������ ��������; ������� � C 6 � C 7 ������ ���� ����� ����������� �� C 18 � C 19; ���� ���������� ��������� ��������������, �� ����������� ��������� ������ ������ ������ ������� ���������� ��������������. [�� ����, ����������� ������� �������� �� C 27, a C25; � ����� ������ �� ����� ��������� ��������� ������ ���������.]

���. 1.

������� ������� �������� ����� ������ ������� ������ ����� ���������; ��� ���������������� ������� (��������) (CH 3)3 їCO 2 H �������� ��� +36,4�, �. �. �� 93,9� ���� ���������� ������������ � CH 3�(CH2)3�CO2 H. [������ ��������, ���������� ����� ��������� �����, �������� ����� �������� ������� ��������� � ����� ������� ������� �������; ��. �������� ����������������� (��.) �� ���������� ��������� ������� � �������� ���������������� (��. ��������) �� ���������� ���������� � ��� ����������� ������.] ����� ������� ���������� ������������ �������* ���������� ������ ���������� �������������� �� 19� � ����������� ���� ������� �� �������������� �������� CH 2; ��� ������ �� C 1 �� C 6 �������� � ������ ������� ����� 19�, � ����� �������� ���� �������, ��� ����� ������� ������ � �������� ������ ������ ��������, � ������ CH 2O2 � 101�, C3H6 O � 143� � C 5H10O2 � 185� ����� �� ����� ������ (�������� ����� 143 � 101 = 185 � 143), � ����� ������� ������ � ������ ������ ������ �������� (C 2H4O2 � 118�, C4H8O2 � 161,5� � C 6H12O2 � 205�), �� ������, ������� ��������� ���� (�������� ����� 205� � 161,5� � 118� = 43,5� � ��������� ���� ����������); ���������� ������� ����� �������� ������� ����� ������� � ��� �� ������� ����� ����; ������� � C 9 (������� ������������; ��.), ���������� ������������ �������* ������� �� ������������ ��� ���������� ��� ����������� ���������. �������� ���� ���������� ������������ �������* ������ ������ �� ���� ���������� �������, ��� ��� ������������ � ���������� ������ �� ������������ � ������� �������������; �������� ��� ������ ���� ������ ���� ��������� ���� ����, � ������: CH 2O2 = 1,231 (10�), C2H4O2 = 1,052 (16,5�) � C 3H6O2 = 1,013 (0�); �������� ���� ��������� ������ ���� �������. ������ ����� ���� ���������� ������ � ���� [�������� ��� ��������� � ����� �� ���������: ���������� �������� ������� ����������� � ����� �� ���� ����������, � ���������� �� �������� ���� ��������� (��.).]; � ����������� ������� ������������� ������ ������. � ������ � ����� ��� ������������ ������� ������ ����������. ��������� �������� ������ ������ ��������. ����� �������� ���������� ������������ �������* ������������ ������ ����� ����� ������������ ��������� ������� ��� ���������� � ������ ������ ������ ��������; �������� ������� ����������� ��������� ��������������� �������, ������������ � ����������� (��. �������� ����������). ������� ����� ������� R�CH 2�CO2 H ���������� ����������, RXCH�CO2H � ���������� � RXYC�CO 2H � ���������� (R, X � Y � ������� ���������� ������������ �������* �������������). ��� �������, ��� ��� �������� ���� (��.), ����� (��.), ��������� (��.), ��������������� (��. �������������), ����� (��.) � ������� (��.); ��� �������� �������� (����� ����� ����� � �����) ��� ���� ����������������� �������, �� ������� �������� ������� � ����-, �����- � ������������� � �. �. �� ���������� ������������ �������* ������ ����� ����� ������� � ���������� (��.) � ������� ��������� (��.), � ������� (��.), ������� ��������� (��. ����������������), � ��������� (��.) � ����� ����� � ������. ����������� ������������� � �������� ���������� ������������ �������* ������������ ������ ���������� ��� �������� �������� �������. � 1839 �. ����, �������� �� �������� ������� ������ �� ��������� �����, ������� ��������������� ������� ������� C 8Cl6O6�2HO (� = 6; O = 8); ������� ���, ������� �� ������� �������� ��������� ��������� � �������� ������� C 3H6O6 �2HO ����� ������ �������� ������, ���� ������ "������������" ��������. �� ���������� ������������ ������� �� ���������� �� �������� (��� �����������), � ���� ������, ��� � "������������ ����� ������� (�������������) ��������� ���� (��.), ������� ��������� ���� �������� ���� � � ��� ������, ����� ������ ��������, �������������� � ���, �������� � ���������� ������ ������ �����, ����� ��� ����" (��. ���������). ������, � ����� ���� (� 1840 �.) �����, ��� "������������ ������� ��� �������� ������� ����������� �� ��������� (��.) � �����������: C 8H2Cl6O8 = 2C2O4 + 2C2HCl3, ���������� ���������� �������� ������� ��� ���������� �� ������� �� ����������� � ����� (��. ��������): C 8H2H6O8 = 2C2O4 + 2C2HH3. �������, �������� (� 1842 �.) �������, ��� ��� �������� ��������� ����� "������������" ������� �������� ���� ���������, ����������� ������� � �������� �������. ��������� "����" �������� � "������������" ������ ������ ���� ������ ��������, � ���������, ������ ������������� ��������� �������� (��. ����������������� ������), ������ ��� ��� ��������, ��� � ��������� �� �������� ���� ������, ������������ �� � ��� ��������; ���, �� ��� ������, ������ ������������ "����������" ����������� �������� "������" � ��������� �������, � ������ "������������" ������ ����: C 4Cl6 + C4O6, � �������� � C 4H6 + C4O6 (C = 6, O = 8). [��� ��������� ��������� ������������ ���������� ��������� ������. C 4O6 �������������� �������� ��������� �������. ������� ���������� ��������� ���������� �� ����������� � ������, ��� ��� ��������� ���������� ���������, ������������� ��� (��. ���).] ������� ��� ������������� ���������� ������ ������ ����-������, ������, ������������� � �� ���������� ������� (��. �������); ����� ����, ��� ��� ������� � "���������" ������� (��.), ����� ��� �� ������������ � ����, � ��� �� ����� ��� ��������� ������ ����������� ��� ����� ������ � ����������; ������ ���, ��� ��������, �� ������� ���������. ������ ������� ��� ���������� (��.) ������ ������, ������������ � �����������, ��� �������, ������ �� ������������ �� ��������� ������� � ������� ������������ ��� �, ���������� � ������������ ������������� ����������, ���������� ������ � ����������� (� 1848 �.) ��� ������ ��� ����������� �������� ������� �� �� ��������. ���������� �������� ������� ��������, ��� ������ ������, �������� ���� �� ���, � ������ ����� (��. �������� � ��������), ��� �� �������� �������� ��������� �������, �� ����������� ��� (�� ������) ������ ���� ����������� ������������ ���������� ��� �������� ��������� ������������� ������������ ���� (��������� ���� ������ ���������������). � ���������� (1847) ���� ���� ������� ����������� �������-��������� ���� � ��������� ���������� ��������� �����, � ��� ����������� �������������� ������������ ����� �������� ������ � ��������� ���������� ������ (1848) ������� ������� [��������� ����� (����� �������; ��.) ���� ������ ������������� ������� ��� ���������� ����� �����-������ ������ � ��������� ������: C 2H5�O�SO2�OK + KCN = C2H5�CN + KO�SO2�OK (C = 12, O = 16, S = 82, K = 39 � N = 14).] � �������. ����, ����� �������, �������, ��� ��������� ����������������� ������ � �������� ������� ���������, � �������� ������ ������������ ������� ���� ������ ��������� (��. �����. ��.), ���������� �� � ������: "Ueber den natürlichen Zusammenhang der organischen mit den unorganischen Verbidungen, die wissenschaftliche Grundlage zu einen naturgemässen Classification der organischen chemischen Kö rper" [�� ������� ��������� ���� ������ �������� ������ �������� ����������� ������� (��. ����) �� ����������� � ������-����� (1857). ������ ������ ����� ������ ��������� �������� � Ostwald's "Klassiker der exakten Wissenschaften" (� 92, 1897).] (����������� ��. �������� ����������). ����������� ������� �������� ������� (��.) ������������� �� ����� � ��� �� ����� ������, ������� ���� ����������� ������, � ��� ���� ��������, ��� ������� ������ (����������) ����� �� �� ��������� ������� ��������� ��������� ��� ������� �������� ������� � �� ���������, � ���� ������� ����� ������� �� � ���������. ������ ��������� �������, ������� ��������, ���� ������������� ������; ������ ��������� �������, ����������� (��. �������� �������) � ������������� � ������ ��������� �������, ���������������� � ����������. ������� �������� ���������� ������������ �������* ������������ ������ ����� ������� C nH2nO2 ��. ������������ �������, ������ �������, ����� �������, ��������, ��������������, ��������, ������������ (����; ��.), ����������, �������������, �����������, �����������, �������� � ����������� �������.

���������� ������������ �������* ������������ � ����������� ������� �������� ����� �������� C nH2n(CO�OH)2 = CnH2n-2O4. ����� ������� ������� �� �� �������, � ������ ����������� ��. ���������, ���������, ��������, ����������, ����������, �����������, ���������, ����������� ������� � �� ��������. ��� ��� �������, ������ ����������������� ��������, ������� ������ ������ ����������� � ���� (�� ����������� ������ ������) � ������������� � ����������; ������� �� ������ ������. ��� �� ������ � ������ ����. �������� ��������� ������� ����� ��� ���������� ����������� � ���������� CO 2; �������� �������� ��� ���������� ����� ������ H 2 O, ����������� � ��������� (�� ���������� ��� CO 2 ��. ����); �������, � ������� ������������� ������ ����� ������� ���� �� �����, ����� ������ ������������ ��� ����������. ������ ����� �������, �������, �������� �� �������. ��� �������� ����������� ��������� ���������� ������������ ���������� ������������ �������* ������, �� � ��� ��� �����������, ��� ������� � ������ ������ ������ �������� �������� ���� ������ � �������� ������ ������ �������� (�����); ������� � ������������� ��������� �����������, ������� �������, � ���, ��� � ������ � ����������� ������� ����������� ��������� ������ (��. ���. 2), � � ������ ����������, ��� ��� ����� ��������� C 20 � C 30 ����� ������� ����������� ������, � �������������, ��������� ������������, ���� ������ �� ����� ������ ����� �� �������, ����� ����������� ��� ������ ������������, ���������� C 4 � C 6 (��. ����).

���. 2.

������������ ���������� ������������ �������* ������ ������� ���������� ��. ���- � ��������������� �������, � ����� ���������������� �������.

���������� ������������ �������* ����������� ����- � ������������� � ��. �������������. ��������� ������������� �� ��. �������: ��������, ����������, �������������, ������������, ��������, ������������, ��������������, ������, ��������, �������� ������� � �� ������� � �. �.

�������� ������������� ���������� ��������� 1892 �. �������� ������������ ������ ������, ��-������, ������������ �� �������� ���������������� ������������ [�� ����������� ��������: "Le nom des acides menobasiques... ist tir é de celui de l'hydrocarbone correpondant urvi du suffixe � oï que". � �������� �������� ������� ������� � l'acide éthanoï que ���������� ��� Ethans ä ure. �. �. ���������� ��������� � ��-������ �������� �� ������������.], ������������� ������� �������� �������� � "��-, ���-, ������������"; � ��-������, �� ��������� ��������� ������������ ������ ����������� �������. ������������ ������, ���� �� ����� ���� � ����������� ���������, ��� ����� ��������� ��������� � �������� ������� ����; ��� H�CO 2 H ���� ������������ (����������), CH 3�CH2�CO2 H � ����������� (��������), CH 3�CH2�CO2 H � ������������� (�����������), CH 3�CH2�CH2�CO2 H � ������������ (��������), HO 2C�CH2�CH2�CO2 H � �������������� (��������) � HO 2C�CH(CH3)�CH(CH3)�CO2 H � �������-(2,3)-�������������� (��������������� ������������). ����� ��������� ���������� � ������� ����, �� ��� ���������� �����������; ���� ���������� �������� ������� ���������������������: CH 3�CH(CH3)�CH(CO2H)�CH2�CH3, � �����-2-������-�����-3-�������, [Acide m éthyl-2-pentane-méthyloï que 3.], � ������� �����������������������: HO 2C�CH(CO2H)�CH(CO2H)�CO2 H � �������-2,3-�������-��������������, [Acide dim éthyloïque 2,3-butane-dioï que, y �. �. ����������� � Butandis äure-2,3-Dimethylsä ure.], �� ���� ������������ ������������ (�������� �������) ���. 3) � ������������ �������� � ���������� ��� ������������ ���������� ����� ������� ���������� ��������� ������, �� ���� ������ ������� ����������� ��������� ������������� (��. ��������):

(1)CH3�(2)CH2�(3)CHBr�(4)CO2H � α-����������������� ����, �������������, �����-2-������������, �

(1)CH3�(2)CH(CH3)�(3)CH2�(4)CO2 H � ��������������� ������� ���� �����-2-������������-4 (������. ��. ���������� ������������).

�. �. ������. Δ .