����� �������. (original) (raw)

����� ������� (���.) � ������������ ����� ��������� ������� � ���������, ������������ ����� ��������� ���� �� ���� ������ �������� ���� ����������. �������� [� �������� ���������� ���������� ������� ����� ������� ������ ������������� �������, �� ����������� �������, ������ �������� "Ester", � ������� �� "Aether", �. �. ������� ����� ������� ��-������ ����� ������� � ���������, � ���������, ���.] �� ������������ �� �������� ���������� � ���������� ������� � ������������ ����� "����� �������", �������� �������-�������� ����� �������, ��������-�������� ����� ������� � �. �. � ����������� ��������� ������� � ���������� ������ ����� ��������� ���� ����� ������� ����������� ����������. ����� ��� ����� ���������: 1) �������������� ����� ������� � 2) ������� ����� ������� � ������������ � � ����������� �� ����, ��� ��� �� ��� ���������� ������������� ������ ��� ������������� ������� �������� ���� ������� �� ��������������� �������. ����� �������� ����� ������� ��������� ��� ������, ������ � �. �. � �� ����� ������������� � ��� ��������� ��������, �������� �� 2 (��).CH 2.O(�� 3.��) � ������ �������� ����� ������� �������������. �������� ����������� ������������ �� �������� ���������� ������� � ������ �������, �������� ��.SO 2.�.� 2H5 � ���������� �������. ������� ����� ������� ������������ ������ ����������� � ����� ����������, ����������� ������ ���������������� � �������. ��� ������ � ������ ��� ���������� ������� �����, �������������� ����������, ��������� ������ �����, ����������, ��������� ����� � ������ �����. ������ �� ���, ������� �������� ��������� �������, ������� ���� ���������� � ���������� � ������ �������������� ������������. ������, ��������, ������������������ ����� ������� �� 3.CO.O.� 5 � 11 (����� �����), �������-�������� ����� ������� C 3H7.CO.O.C2H5 (����� �������), ������������������������� ����� ������� � 4H9.CO. O.� 5 � 11 (����� ������) � ������ ��. �������, ��������� ������������� ������� ����� �������, ����� ��� ��������� �� ����� (��������, ��������� �����), ������������� � �������� � ��������, � ������� ����� ������� ��������� � ��������� � � ������ � �������������� ����. ����������� ���� ����������� ��������� � ��������� ������� �������, ��.: ������� �����, ����, ���������, ���� (���.). ���������� ������ ��������� ������� ����� ������� ������� � ���������������� �������� ������ �� ������, ��������:

�� 3.���� + C 2H5.�� ↔ �� 3 ��.�.� 2H5 + � 2 �;

NO2.OH + C2H5.OH ↔ NO2.�.C 2H5 + H2O.

�����������, ���������� ������-���������� ������� ���� ��������� �������, ��. � ������ ������������. ����� ��������� ����� ����� �������, ���� �� ����������� ������� ����� � ������������ ������� ������ �������, � ����� �������� �������� �������, ��������� � ������������� � ������ ���������� �������� ��� ������� ������ �������. ��������� ����� ����� ����� ��� ��������� ���� �������� ����� ������� ������������ ������. ����� ������������ ����������� ������������ ���������� ����� �������, ������� ������ �����������. ��� ��������� ������� ����� ������� ����� ������������ ������� (��� �� ����), ������ � ������ ������� ����������, ������ ������������ ����� ������� ���������� � �������. ��� ��������� �����, ��������� ����, ����� � �������������. �� ������������, � ������ ������ �� ����� ���������� ������������ ����������� �������� ����������� ������� ����� �������, �. �. � ������ ���� ������� ������ ������� � ����� �������� ���� � ���������� �������, ������� ����� �������� �� �������������� � �������������� ������������ ��������, ������� ���� � ������� ����� �������, ��������:

  1. OH.SO2.OH + C2H5.OH = OH.SO2.O.C2H5 + H2O;

2)��.SO 2.�.� 2 � 5 + �� 3.���� = �H 3.��.�.� 2H5 + ��.SO 2.��.

��� ��������� ��������� ����� ������� � �������� ������������ ����������� ��������� �������, ������� ���������� � ����� ������� � ������. �� ����� ������� ������, ��� ���������� ���������� ��� �������� �� ���������: � ����������� ������� ���������� ������ ��������� (����� 3-�) ��������� ���������� ��������. ������� �������������� ����� ������� ����� �� ����� � ������ �����, �� �������� � ���� � �������� �������� �������� �������������� ����� ������� � ���� �������� � ������ ������ �������� ���������� �������� � �� ��� ��� ������������ �������� ������. ������, �������, ������������������, ���� ��������� ����� ����������� ��������� ������������� ��������� ����� ��������, ��������������, ����������. �� ��� ��� ������������� �� ����� ����������� ����������������� ���������: ���� �������������� ������������� �������� �� ���������� � �������� �����, ���� ��� ����� ����������. ������ ������ ������ ������� ����������� ������ ������ � ��������������� �������� �� ���������� �����, �������, � ���� ������������ ������� ���������� ����� ���� � �������������� ������, ������������ ����������� ������������������ ������� ����, ������ ����������� ������� ��� �������� ������������. ��������, ����� �� �������� ������ ��������� � ���� ������������ �������, ����������� � ������� (�����������), �� � ����������� ������� �������, ��� ��� ��� ����������� ���� ��������������, �������� � ��������� ���������. ������ ������ ��������� ����� ������� ������������ ������ ������� � �������� �� ���������� �� ������ � ��������� ������ ��� 100�. ���� ��������� ���� ������� ��������� �� ��� ������� ������, ������� ���������� ����������:

(�� 3.CO)2 O + 2OH.� 2 � 5 = 2�� 3.CO.O.� 2 � 5 + � 2 �.

��������� ���� ������ ������� ���������. ���� �� ����� ��� �������� � ���������������� �����������, ������� ������:

(��) 3.�� 2 � + OH.� 2H5 = �� 3.CO.O.� 2 � 5 + �� 3.����.

�� �������� ����� ������� ��������� �, ����� ���������� �� ������� � ������� ���������� �����, �������� ����� � �������� ���� � �������� ����������� ���� ����� ������� �������� �� �������, �. �. ��� ����������� ����, ���� ������� ��� �������� �������������� ������ �� ������ (�����), ��������:

�� 3.���l + OH.� 2 � 5 = �� 3.CO.O.� 2H5 + HCl.

�������������� ���������� ��� ��� ������������ ����������� � ���������� ������������� ���������� ����� (+ 19,3 �. ��� ���������������� ���������). ������������� ���� �������, ��������� ��� ��������� ������ �������-�������, �������� ����� ������������� ��� ��������� ������� ����� ������� ������������� ������, � ��������� ��� ��������������� ������������ ������� � ���������. ���������� ����� ������, ���������� �������� � �������� ����� ������ �� ������������ ������ �������������, ����� �������� �������� ������� ��������� ���� ������ �������� ���������. �������� ��� ������� ����� ������� �������� �������� �� ������� �� ����������� ��� �������� ���������� ����� ������ �� ������ (����), ��������:

C2H5 I + �� 3.COOAg = � 2H5.�.��.�H 3 + AgI.

������� ����� � ��������� ������ ��� ����������. ��� ���� �� �������� ����� ��������. ������������������� ������������� ��� ������� � ���, ��� ������ ���������� ���� ����� ��������, � ����� �������� ����� �� ����� ��������������� ���������� ������� (�����). ����� ����� ���������� ����� ���������:

�� 3.COONa + NaO.SO2.�.C 2H5 = �� 3.CO.O.� 2H5 + Na2SO4.

��� �������, ��� � ����������, ��������� �������� ����� ����������� ����� ����� ������� ��������� ������� ��������� ��� ��� ��������� ����� ������� ������������ ������, ��� � ��� ��������������. �����, ������, ��������, ��� ������� � �������� ����������� ������� ������������ ������� ������ �� ��� ��������� �������, ����� �� � ��������� ������� ���������� �������������. ��� �������� ����� ����������� � ���������� ���������������� ������������� ������ �� ��������� � ������� � ����������� ���������� ��������, ����� ��� �� �� ����� ������� ����� �������� ����� ������� ��� �������������� �� ���������� ����� � �������� (��. ������������).

��������. ������� ����� ������� ������ � ������� ����� ������������ ����� ����������, ���������� ��������, ������� ��� ����������. ����� ��� ��� (�������� � ����� ������������ ������) �������� �������� �������, �������� ������� � �������� ������ � �������. ������ ����� ����� ���� ���������� � ����, ��� ����� ������������ � ������ � ����� ������� ������ ����� ������� �������� ��������, ���������������� ����������. ������������, � ����������������� ������� ����� �������, ����������� �� ����� ������, ������� ����� ������ (�� ������������ ��� ����������, ������ ������������) �, ��� ��� ����������, ����������� ������������� ������, �������� ������������ � ����. ���������� �������� ������� ����� ������� ��������� �����������. ���� ��������� � �������� ����������� ������� � �������� ���� ����� ������� ������ ������ ����������� ��������, ������ �� ������ ��������������. ������� ���������� ���, ��� � ��� ������, ����������� � ���������� ����� �������, ����������� �� ����������, ������ ����� � ����� ������� � �����.

I. ����������� ������� ��� 760 ��.

������� ������
�����. ����. ������. �����. ����. ������. ������. �����.
���������� 32,5 55,0 81,0 106,9 130,4 153,6 176,7 198,1
�������� 57,3 77,5 101,8 124,5 147,6 169,2 191,3 210,0
����������� 79,5 98,8 122,6 145,4 208,0 226,4
�������� 102,3 120,9 143,2 165,7 184,8 205,1 225,2 242,2
������������ 127,3 144,7 167,5 185,8 203,7 223,8 243,6 260,2
���������� 149,6 166,6 185,5 204,3 259,4 275,2
���������� 172,1 181,1 206,4 225,1 274,6 290,4
��������� 192,9 205,8 224,7 240,5 289,8 305,9

II. �������� ���� ��� 0�.

������� ������
�����. ����. ������. �����. ����. ������. ������. �����.
���������� 1,0009 0,9445 0,9250 0,9108 0,9018 0,8977 0,8937 0,8929
�������� 0,9643 0,9253 0,9093 0,9016 0,8945 0,8902 0,8891 0,8847
����������� 0,9403 0,9114 0,9023 0,8953 0,8846 0,8833
�������� 0,9194 0,9004 0,8929 0,8878 0,8832 0,8825 0,8827 0,8794
������������ 0,9097 0,8939 0,8888 0,8847 0,8812 0,8797 0,8786 0,8784
���������� 0,9039 0,8888 0,8844 0,8824 0,8769 0,8748
���������� 0,8981 0,8861 0,8824 0,8807 0,8761 0,8757
��������� 0,8942 0,8842 0,8805 0,8797 0,8754 0,8755

�����, ��� � ��� ������� ����� �������, ������� ��������� ����������� � ���, ��� � ���� ��������� ����������� ������� ���������� � ������������ ������������ ����� � �������� ����. ����������� �������� �������������������� ����� �������, ������� ��� 122,6�, ����� ��� �������-�������� ����� ��� 120,9�. ����������� ��������� ���������� ������� ���������� � �������� ����; ����� ��������� ���������� ���������� �������� �������� ������ ������� ����� ������� �� ���������� ������� ������� ����� ������� �������� ���������� ��� ��� ����������� � ��������, �. �. � ��������� ������������� ��������� ���� � ������������ ������ � �������, ��������:

�� 3.CO.O.C2H5 + � 2 � = �� 3.���� + C 2H5.��.

������ ����, ���� �� ������ � ������� �������, ���������� ����� ������� ������������ ����� ��������, �������� ������. �������� ������� ����������� ����������, ���� � ���� ��������� ������� ����������� ������� (HCl, H 2SO4) ��� ������. �����, �������������, �������� ������� ��������� � �����������, ��� ��� �������� ����, ����� ���� ������� ����, ��� ������������ ������� ����������� ����� ������� �������� ����� ������� ���� ����������� ����� ����������� � ����� ������ ������ ����������� ���� � ������ ����������������� �����������. � ���� ����������� ��������: ������, ���-����, ������, ��������, ��������, ���� � ��. �������� ����������� ������� �� ����� ������� ��������� �������� ���������:

�� 3.CO.O.� 2 � 5 + NaOH = CH3.��.ONa + � 2H5.��

� ������������ ����� ����������� ��������������� �������, �������� ������� ������������ �� ���������� x ������������� �������� �� ����� t ��� ������������� ����� ������� � ������ ������ ab, ��������� ����������:

dx/dt = k(ax)(bx),

������, ��� �������, ��� x = 0, ����� t = 0:

k = 1/[t(ab)] ln [(ax)_b_]/[(bx)_a_].

���� ����� ������� � ������ ����� � ������������� ����������� (a = b), ��������������� ��������� �������� �������������� � ����:

dx/dt = k(ax)2,

������, ��� ��� �� �������:

k = x/[t(ax)_a_].

��������� k ������������ ����� ���������, ���������, ��� ������ ������ ��������, �� ���������� ������� ����������� �������. ������������ ������� � � ����������� ��������� ��������, ��� �������� k ����� ��������� ��� ������� ���������. ��� ������, ��������� �������-��������� ����� ������� ���������� ����������� ��� 9,4�, ������� ��� k ��������� ��������:

| | k | | k | | | -------- | ----- | -------- | ----- | | NaOH | 2,307 | KOH | 2,298 | | Ca(��) 2 | 2,285 | Sr(��) 2 | 2,204 | | Ba(��) 2 | 2,144 | NH4OH | 0,011 |

��������, �������� ������ �������, ������ �� ������������� ������� ������������ ����� ����� ������������� ����������� � ����������� ������������������, ���������� �� � ��������� �������:

| | ��������� | | | | ------------------------------------------------------------------------------- | -------------- | ----- | | ������������: | �������������: | | | KOH | 161,0 | 161,0 | | NaOH | 162,0 | 149,0 | | LiOH | 165,0 | 142,0 | | Tl(OH)3 | 158,0 | 156,0 | | NH4OH | 3,0 | 4,8 | | (CH3)NH2 | 19,0 | 20,2 | | (C2H5)NH2 | 19,0 | 20,5 | | (C3H7)NH2 | 18,6 | 18,4 | | iso (C4H9)NH2 | 14,4 | 15,2 | | (C3H11)NH2 | 18,5 | 18,6 | | (C3H5)NH2 | 4,0 | 6,9 | | (�� 3)2 N� 2 | 22,0 | 23,5 | | (� 2H5)2 N� 2 | 26,0 | 28,3 | | (�� 3)5 N� 2 | 7,3 | 97,0 | | (C2H5)3NH2 | 22,0 | 20,2 | | ��������� | 27,0 | 27,0 | | (C2H5)4N.OH | 131,0 | 128,0 |

� ��� �� ������ �������� ��������� �� ������������� "����������" k ��� �������� ������� �����������, �������� ��������, ��� �������� ���������� ��������� �����:

t k
0�
60� 1,640 1,760
160� 1,170 1,210
240� 1,040 1,010
420� 0,817 0,845
1470� 0,484 0,501

��� �������� ����� ���������, ����� ���������� ��������� �������� ������� �� ����������� ���� �� ����� ������� (� ������ ������ �������-����������). �� �� �����, ��������, ����� ����� � ��� �������� �������� �����������, �������� ����� ������, �� ����� ������� ������������ ��������� ���� �� �������� ��������� ��������. ��� ��� ����� �������� ���������� ���������� � ����� ������ ������ ����������������� �����������, ���� ����������� ���� ��������, ��������, �������-��������� ����� ������� ����� ������, ��� ������� ������������� ����� ������:

CH3.CO.O.C2H5 + OH� + Na+ = CH3.CO�.O=Na + C2H5OH.

����� ���������� ��������, ������ ������������� ����� ������� ��������� (������) �� ��������� ������� �� �������� ������� � ������ ���������� ����������� ����� ������������� � �������������� �������������� ��������. ���� � ���, ��� �������� ��������� ������������������ ������� �� ������� ����������� ������� ���������, �. �. �� ���������� ������������� ����� � ��������. ����� �������, � ������� ���������, ������� �������������� ��������� ��������������, ����� ������������� ����� � �������� ������ ���� ���������, � �������������, ��������� ������ ���� � �������� ������������� ��� ��������. ��������� � ������ ��� ���������, ��������������� ��������� �������� ��� ��������������� ������� ������ ���:

dx/dt = k' α (a�x)(b�x),

��� α � ������� ����������� ���������. �� ������ ����������������� ����������� �������, ��� �������� α ����� ���������� �� ����������� � �������� ������ ������������ � ������������ ������. � ������ ������ ������ ������������� ����� ������� ����, ������������ ��� ��������, � ������� ������� ����� �� ��������. ���� ��������� ��� �� ��������������, ��� ��� ����, �� ��� ������ ������������ �� ����� ������� ����������� ��������� �� ������� �� ���������� ���� � ��������. � ���� ������ ��������� ��������� ����� ������ �������������� ���, ��� ��� k' α �� ��� ����� ����� ����� ���������� ����������, ������ k. ���� ����, ���� ��������� �������������� �����, � ���� ��� ������, ������, ��������, �������� ������� � ���������� �����. �����, � ���� ������������� ����������� ����� ���������������� � ������������������ ������ �����������, c'c" = kc (c'c" � ������������ �����, c � ������������ ������������������ �����, k � ��������� ������������������), ����������� �������� ����� ����� NH' 4 ������ ������ �������� � ��� ���� ������ ����������� �������: ������������ k' α ������ � �������� ������� �����������, ��� ��� � ���� �� ����� ����. ������� �������, �������� ����� ������� ������������ � ������������ ������������ ���������. ������������ ��������� ��������, ��� � ����� ���� �������� � �������� ���������� ����� ����������� �������, ����� ������� (� ������ �����������) ��������������� ��������� �������� ���� �������. ����, ������, ���������� �����, ���������� ��� �������� ��������� ����� ������� ����������� � ���������, ����� ���� ���������� ��������� �������, ������������ ������������, ��� ������������� ���� ������ � ���������� ���� ������� ��������� �� ������� ����� ������� ��������� �������. ��� �������� ����������� ����� ������� ��������� ������� �������� �������� ���������� �������������� � ��� �� ������, ��� � ��� ������������ ���� �������, ����� ��� ��� �������� ��������� ����� �� ����������. ���� ��, ��������, ����� ����� ������� ������ ������ � ������ ������, ���������� �������� ���������, �. �. ������� ������� ������� �������� ����� ����������� ��� �������� ��������� � ������� ������ ��� �������� ����������� (������, ��-�������, ���������). ��� ������ ���������� ������������, ��� ��� �������� ������� �������� ������������� ����� ������������ ����� ��������� ��������� � ����������, �. �. ��������� ����� ����� ��������� ��������� � �����������, � ������������� ����� ���������� ����������� �� ��������� �����, ��������:

��� �������� ��������� �������� ���������� ����� ���������� ����� ��������� ��������� � ����������, ������ ������������� ����� ����������� �� ��������� �������, ��������:

�������������� ��������� ������� � ����� ����� �������� ���������� ���:

(CH3CO)+ + H2O = CH3COOH + H+.

������� ����� �������, ������� �������, ������ ����������� ��� �������� �� ��� ����������������� ������, ������ ���������� ��������� ������� � ��������� �����, ��������:

�� 3 ��.�.C 2H5 + HI = CH3.COOH + C2H5I.

����� ���������� ����������� ��� �����, ��� ������ ������������ ��� ���������������: ���������� ����� ��������� �������� ������� (������). ������� ������ �������� ������� �������� ���������� ������� ����� �������, ������� ��� ���� ����������� � ������������ ������ ������, ��������:

CH3.CO.O.C2H5 + NH3 = CH3.C�.NH 2 + C2H5.�� (����).

�������� ������������ ��������, ������� ����� ������� �������� � ����������� ������� ���������� ��� �������������� � �������������������� ������������ ����� (������ � ������) � ������ (�������, ������), ������� ��� ���������� ����� ���� ������. �������� ����� � ������ ���� ������� � ������������������� ������������. ����� ������� ���������� ������� ����������� ��� ��������� ��������� �������, ������ ����� ������� � ������������������� ������������ ���� ��������� ������, ��������:

� ���������� �������� ������� ����� ������� ����� ������� �������� ��� �������������� ������� � ������. ������ ������������ � ����������� ������� �������� � ������������ ����� �����������, ��� ���� ����������� ���������� ���������� ������ �� ����� �������� ��������� ��������, ����� ��� ��������� ������� �� ����� ��������� ��������.

���� ��������� �������� ���������� �������������� ������� ����� ������� �������������� ������. ����� ������� ����������������� ������ �������� � �� �� ����� ������������������ ��������������, ��� ��� � ������� (��. �������������, ������������). �� ����� ��������� ��� �������� ������� ���� ��������, ���������� � ���������� ��������. ����� ������� ����������� ������ ����� �������� �������������� � �������. ����� �������������, ���������� ��������. �������������-��������� ����� ������� (�� 3.�.Cl), ����������� ������� 12� ��� 726 ��. ������-�������� ����� ������� (C 2H5.�.�lO 3), ����������� ������� 74�. ����� ������� ��������� �������, ��������� � ����������������� �������������, ���������� ������ � ���� ��� �������� �������� ������� �� ��������-���������� ���� (�. �����). ��� ��������� ��������� ����� ������� � ������ ���� ����������� ������ ������� ��������-��������� ���� ��������� � ��������� �������� ������ � ��������� ������ �������� �� ������. ��� ��������� ��������� ����� ������� ��������� � ����- ��� ������������ �������� ����� ���������� ��������� ����� ������� ���� ���������, ��������:

2� 2H5(O.NO)3 + 3� 2H4 (��) 2 = 3C2H4(O.NO)2 + 2C3H5(OH)3.

�������� � �������� �������, ������� ����������� ���� ��������� � ���� ���������������. ��������� ����� ������� (�� 3 �.NO), ����������� ������� 12�; �������� ����� ������� (C2H5.�.NO), ����������� ������� 17�. ����� ������� ������� ������� ���������� ��� �������� ������� ������� ������� �� ������ � ����������� ��������, ������� ��������� ������������ �� ����� ������� ��������� �������:

CO(NH2)2 + 2�NO 2 = 3� 2 � + �� 2 + 2N2.

��� ���� ���������������� ����������, ������� �������, ��������� ����� ������� � ������� �������� ��������, ������� ���� ��������������� ��������� ����� ������� ���������, ����� ����� ��������, �������� ���� ����������� �������, ������ ��������. ��� �������������� ������ � ������� �������� ���� �������������:

� 2H5 �.N� 2 + 3� 2 = � 2H5.OH + OH.N� 2 + � 2 �.

��������� ����� ������� (CH 3.O.NO2), ����������� ������� 65�, �������� ��� 1,2322 ��� 0�; �������� ����� ������� (� 2H5.�.NO 2), ����������� ������� 87�, �������� ��� 1,1322 ��� 0�. �� ������� ����� ������� ������������ ������� ��������� ���������� ����� ������������� (��.). �� ����� ������� ������������� �������������� ������ ������ �������� ����� ����� ������� ������ �������, �������� �����-������� ������� (��.). ������� ����� ������� ���������� ��� ���������� ���� ���������, ��������:

2OH.SO2.O.�� 3 = S� 2 (�.�� 3)2 + O�.SO 2.OH,

��� �� ������ ������� � ��� �������� ��������� ������� �� �����-���������� ����. ������, ������������� � ���� ��������, � ������� �������� ����. ��������� ����� ������� [(�� 3.O)2S � 2 ], ����������� ������� 188�, �������� ��� 1,3334 ��� 15�. �������� ����� ������� [(C 2H5.O)2SO2 ], ����������� ������� 208�, �������� ��� 1,1837 ��� 19�. ��� ������� ���������� ��������� � ���������, ���������� ��� �24,5�. ���������� �������� ������ � ������� ����� ������� ������������ ������ ������� ���� � ���������� ����������� ������� ���� � ����������� ���� ��������. �������� ��������� ������ ����� �������, �������� � ������ �����, �����, ����� � �. �., ��. � ��������������� ������� �������.

�. ������������. Δ.