Olivier Maury | ENS de Lyon (original) (raw)
Papers by Olivier Maury
European Journal of Inorganic Chemistry, 2001
C R Acad Sci Ser Ii C, 2000
Silica-supported tantalum and tungsten hydrides present unusual properties in the activation of a... more Silica-supported tantalum and tungsten hydrides present unusual properties in the activation of alkanes. They activate the CH bonds of cycloalkanes to form the corresponding surface metal–cycloalkyl complexes. They catalyse the metathesis reaction of alkanes which is an unprecedented process affording the formation of higher and lower homologues. They also catalyse the hydrogenolysis of alkanes and especially ethane which cannot be cleaved by the corresponding group-4 metal hydrides.Version française abrégée – Nouvelles réactions de coupure et de formation de liaisons CC catalysées par les hydrures de tantale ou de tungstène supportés sur silice. La valorisation des alcanes a fait l'objet de nombreuses études au cours des deux dernières décennies. Au laboratoire, de nouveaux complexes hydruro de titane, zirconium, hafnium, tantale, tungstène et chrome supportés sur silice, qui présentent dans l'activation des alcanes des propriétés particulières, ont été préparés. Ces hydrures de surface sont obtenus par greffage sur la silice des complexes alcoyles homoleptiques des divers métaux, puis par traitement sous hydrogène à 150 °C. Initialement, il a été montré que les complexes hydruro des métaux du groupe 4 pouvaient activer les liaisons CH des alcanes et catalyser leur réaction d'hydrogénolyse, à l'exception de celle de l’éthane. Dans cet article, il est rapporté que les hydrures supportés de tantale et de tungstène sont aussi capables d'activer stœchiométriquement les liaisons CH des alcanes cycliques, pour former les complexes métaux–alkyl correspondants. Dans le cas des alcanes non cycliques, les hydrures de ces deux métaux se révèlent des catalyseurs d'une nouvelle réaction, la métathèse des alcanes, qui permet la formation d'un mélange d'alcanes homologues supérieurs et inférieurs ; l'emploi d’éthane monomarqué en 13C a permis de mettre en évidence le déroulement parallèle d'une métathèse dégénérée, conduisant au mélange des atomes de carbone dans la molécule. Le mécanisme de cette réaction implique des processus de coupure et de formation de liaisons CC pouvant faire intervenir des intermédiaires à quatre centres. Les hydrures supportés de tantale et de tungstène sont aussi des catalyseurs de l'hydrogénolyse des alcanes et en particulier de celle de l’éthane ; alors que le mécanisme proposé pour cette réaction dans le cas des hydrures des métaux du groupe 4 est basé sur un processus de transfert de groupe alcoyle en position-β, l'absence d'un tel groupe dans le cas de l’éthane rend ce mécanisme inopérant. Ces deux réactions catalytiques, métathèse et hydrogénolyse, différencient définitivement les hydrures de tantale et de tungstène de ceux des métaux du groupe 4, ce qui peut être lié à la structure électronique, qui est d2 pour ces premiers et d0 pour le groupe 4.
Inorganic Chemistry, 2009
Acta Crystallogr E Struct Rep, 2008
Colourless block crystals of the title compound, Cs3[Lu(dipic)3]·8H2O [dipic is dipicolinate or p... more Colourless block crystals of the title compound, Cs3[Lu(dipic)3]·8H2O [dipic is dipicolinate or pyridine-2,6-dicarboxylate, C7H3NO4] were synthesized by slow evaporation of the solvent. The crystal structure of this LuIII-complex, isostructural with the DyIII and EuIII complexes, ...
Optical Materials, Jul 1, 2011
ABSTRACT Gold nanomaterials are promising objects for applications in optics and medicine because... more ABSTRACT Gold nanomaterials are promising objects for applications in optics and medicine because of their unique properties related to the Surface Plasmon Resonances (SPR) phenomena. It is possible to tune these properties with the control of the size and shape of the nanomaterials. Gold hollow spheres nanomaterials are an interesting concept for encapsulation of either dyes or drugs. The study of their properties and their behavior in a bio-environment still remains scarce and some phenomena are still to be explained in particular regarding local field enhancement effect or quenching of their photophysical properties. In this work we describe a process allowing inclusion of optical dyes in gold nanoshells and evaluate the optical properties.
Angewandte Chemie, Jan 19, 1994
Abb. 2. Kalottenmodell der Struktur von 2a. Um Strukturdetails wahrzunehmen, ist ein Vergleich mi... more Abb. 2. Kalottenmodell der Struktur von 2a. Um Strukturdetails wahrzunehmen, ist ein Vergleich mit Abbildung 1 notwendig. Die Sauerstoffatome 01 und 0 4 (Pfei-le) liegen hier im Kristall dem Kronenetherhohlraum abgewandt. Zu erkennen ist auch die Verdrillung der beiden ...
Chemistry (Weinheim an der Bergstrasse, Germany), Jan 25, 2016
The synthesis of boron difluoride complexes of a series of curcuminoid derivatives containing var... more The synthesis of boron difluoride complexes of a series of curcuminoid derivatives containing various donor end groups is described. Time-dependent (TD)-DFT calculations confirm the charge-transfer character of the second lowest-energy transition band and ascribe the lowest energy band to a "cyanine-like" transition. Photophysical studies reveal that tuning the donor strength of the end groups allows covering a broad spectral range, from the visible to the NIR region, of the UV-visible absorption and fluorescence spectra. Two-photon-excited fluorescence and Z-scan techniques prove that an increase in the donor strength or in the rigidity of the backbone results in a considerable increase in the two-photon cross section, reaching 5000 GM, with predominant two-photon absorption from the S0 -S2 charge-transfer transition. Direct comparisons with the hemicurcuminoid derivatives show that the two-photon active band for the curcuminoid derivatives has the same intramolecular cha...
Data Revues 16310748 V13i6 7 S1631074810000093, Mar 8, 2010
Journal of the American Chemical Society, Mar 1, 2008
Journal of the American Chemical Society, Mar 1, 2010
The association of heptamethine cyanine cation 1(+) with various counterions A (A = Br(-), I(-), ... more The association of heptamethine cyanine cation 1(+) with various counterions A (A = Br(-), I(-), PF(6)(-), SbF(6)(-), B(C(6)F(5))(4)(-), TRISPHAT) was realized. The six different ion pairs have been characterized by X-ray diffraction, and their absorption properties were studied in polar (DCM) and apolar (toluene) solvents. A small, hard anion (Br(-)) is able to strongly polarize the polymethine chain, resulting in the stabilization of an asymmetric dipolar-like structure in the crystal and in nondissociating solvents. On the contrary, in more polar solvents or when it is associated with a bulky soft anion (TRISPHAT or B(C(6)F(5))(4)(-)), the same cyanine dye adopts preferentially the ideal polymethine state. The solid-state and solution absorption properties of heptamethine dyes are therefore strongly correlated to the nature of the counterion.
New Journal of Chemistry, 1997
Bulletin De L Union Des Physiciens, 2010
European Journal of Inorganic Chemistry, 2001
C R Acad Sci Ser Ii C, 2000
Silica-supported tantalum and tungsten hydrides present unusual properties in the activation of a... more Silica-supported tantalum and tungsten hydrides present unusual properties in the activation of alkanes. They activate the CH bonds of cycloalkanes to form the corresponding surface metal–cycloalkyl complexes. They catalyse the metathesis reaction of alkanes which is an unprecedented process affording the formation of higher and lower homologues. They also catalyse the hydrogenolysis of alkanes and especially ethane which cannot be cleaved by the corresponding group-4 metal hydrides.Version française abrégée – Nouvelles réactions de coupure et de formation de liaisons CC catalysées par les hydrures de tantale ou de tungstène supportés sur silice. La valorisation des alcanes a fait l'objet de nombreuses études au cours des deux dernières décennies. Au laboratoire, de nouveaux complexes hydruro de titane, zirconium, hafnium, tantale, tungstène et chrome supportés sur silice, qui présentent dans l'activation des alcanes des propriétés particulières, ont été préparés. Ces hydrures de surface sont obtenus par greffage sur la silice des complexes alcoyles homoleptiques des divers métaux, puis par traitement sous hydrogène à 150 °C. Initialement, il a été montré que les complexes hydruro des métaux du groupe 4 pouvaient activer les liaisons CH des alcanes et catalyser leur réaction d'hydrogénolyse, à l'exception de celle de l’éthane. Dans cet article, il est rapporté que les hydrures supportés de tantale et de tungstène sont aussi capables d'activer stœchiométriquement les liaisons CH des alcanes cycliques, pour former les complexes métaux–alkyl correspondants. Dans le cas des alcanes non cycliques, les hydrures de ces deux métaux se révèlent des catalyseurs d'une nouvelle réaction, la métathèse des alcanes, qui permet la formation d'un mélange d'alcanes homologues supérieurs et inférieurs ; l'emploi d’éthane monomarqué en 13C a permis de mettre en évidence le déroulement parallèle d'une métathèse dégénérée, conduisant au mélange des atomes de carbone dans la molécule. Le mécanisme de cette réaction implique des processus de coupure et de formation de liaisons CC pouvant faire intervenir des intermédiaires à quatre centres. Les hydrures supportés de tantale et de tungstène sont aussi des catalyseurs de l'hydrogénolyse des alcanes et en particulier de celle de l’éthane ; alors que le mécanisme proposé pour cette réaction dans le cas des hydrures des métaux du groupe 4 est basé sur un processus de transfert de groupe alcoyle en position-β, l'absence d'un tel groupe dans le cas de l’éthane rend ce mécanisme inopérant. Ces deux réactions catalytiques, métathèse et hydrogénolyse, différencient définitivement les hydrures de tantale et de tungstène de ceux des métaux du groupe 4, ce qui peut être lié à la structure électronique, qui est d2 pour ces premiers et d0 pour le groupe 4.
Inorganic Chemistry, 2009
Acta Crystallogr E Struct Rep, 2008
Colourless block crystals of the title compound, Cs3[Lu(dipic)3]·8H2O [dipic is dipicolinate or p... more Colourless block crystals of the title compound, Cs3[Lu(dipic)3]·8H2O [dipic is dipicolinate or pyridine-2,6-dicarboxylate, C7H3NO4] were synthesized by slow evaporation of the solvent. The crystal structure of this LuIII-complex, isostructural with the DyIII and EuIII complexes, ...
Optical Materials, Jul 1, 2011
ABSTRACT Gold nanomaterials are promising objects for applications in optics and medicine because... more ABSTRACT Gold nanomaterials are promising objects for applications in optics and medicine because of their unique properties related to the Surface Plasmon Resonances (SPR) phenomena. It is possible to tune these properties with the control of the size and shape of the nanomaterials. Gold hollow spheres nanomaterials are an interesting concept for encapsulation of either dyes or drugs. The study of their properties and their behavior in a bio-environment still remains scarce and some phenomena are still to be explained in particular regarding local field enhancement effect or quenching of their photophysical properties. In this work we describe a process allowing inclusion of optical dyes in gold nanoshells and evaluate the optical properties.
Angewandte Chemie, Jan 19, 1994
Abb. 2. Kalottenmodell der Struktur von 2a. Um Strukturdetails wahrzunehmen, ist ein Vergleich mi... more Abb. 2. Kalottenmodell der Struktur von 2a. Um Strukturdetails wahrzunehmen, ist ein Vergleich mit Abbildung 1 notwendig. Die Sauerstoffatome 01 und 0 4 (Pfei-le) liegen hier im Kristall dem Kronenetherhohlraum abgewandt. Zu erkennen ist auch die Verdrillung der beiden ...
Chemistry (Weinheim an der Bergstrasse, Germany), Jan 25, 2016
The synthesis of boron difluoride complexes of a series of curcuminoid derivatives containing var... more The synthesis of boron difluoride complexes of a series of curcuminoid derivatives containing various donor end groups is described. Time-dependent (TD)-DFT calculations confirm the charge-transfer character of the second lowest-energy transition band and ascribe the lowest energy band to a "cyanine-like" transition. Photophysical studies reveal that tuning the donor strength of the end groups allows covering a broad spectral range, from the visible to the NIR region, of the UV-visible absorption and fluorescence spectra. Two-photon-excited fluorescence and Z-scan techniques prove that an increase in the donor strength or in the rigidity of the backbone results in a considerable increase in the two-photon cross section, reaching 5000 GM, with predominant two-photon absorption from the S0 -S2 charge-transfer transition. Direct comparisons with the hemicurcuminoid derivatives show that the two-photon active band for the curcuminoid derivatives has the same intramolecular cha...
Data Revues 16310748 V13i6 7 S1631074810000093, Mar 8, 2010
Journal of the American Chemical Society, Mar 1, 2008
Journal of the American Chemical Society, Mar 1, 2010
The association of heptamethine cyanine cation 1(+) with various counterions A (A = Br(-), I(-), ... more The association of heptamethine cyanine cation 1(+) with various counterions A (A = Br(-), I(-), PF(6)(-), SbF(6)(-), B(C(6)F(5))(4)(-), TRISPHAT) was realized. The six different ion pairs have been characterized by X-ray diffraction, and their absorption properties were studied in polar (DCM) and apolar (toluene) solvents. A small, hard anion (Br(-)) is able to strongly polarize the polymethine chain, resulting in the stabilization of an asymmetric dipolar-like structure in the crystal and in nondissociating solvents. On the contrary, in more polar solvents or when it is associated with a bulky soft anion (TRISPHAT or B(C(6)F(5))(4)(-)), the same cyanine dye adopts preferentially the ideal polymethine state. The solid-state and solution absorption properties of heptamethine dyes are therefore strongly correlated to the nature of the counterion.
New Journal of Chemistry, 1997
Bulletin De L Union Des Physiciens, 2010