Terence Goodwin - Academia.edu (original) (raw)
Papers by Terence Goodwin
Chemischer Informationsdienst, Jul 30, 1985
Chemischer Informationsdienst, Feb 28, 1984
Chemischer Informationsdienst, May 29, 1984
ChemInform Abstract Die Diastereoisomerenpaare der Titelverbindungen werden durch Umsetzung von c... more ChemInform Abstract Die Diastereoisomerenpaare der Titelverbindungen werden durch Umsetzung von cis-Dich oro-bis-[bipyridyl oder phenanthrolinl-Ru?l) mit den entsprechenden S-Aminosäuren dargestellt, als Perchlorate in 36-73proz. Ausb. isoliert und mittels chromatographischer Methoden aufgespalten. Für die in wässriger Lösung bei 298 Ksich bildenden Gleichgewichte zwischen den Diastereoisomeren (lA) und (IB) werden Gleichgewichtskonstanten ermittelt und chirale Energieunterschiede berechnet. Zwei Arten von sterischen Wechselwirkungen werden für die beobachteten chiralen Unterschiede der Diastereomeren verantwortlich gemacht: I. die zwischen den aromatischen Diimin-Liganden und der Seitenkette der koordinierten Aminosäure auftretende und 2. die zwischen einer α-Methylgruppe und einem Amin-H-Atom der optisch aktiven Säure erfolgende, die eine energetische Bevorzugung derÄ-Diastereomeren um annähernd 1.6 kJ mol-1 bewirkt.
Chemischer Informationsdienst, Feb 22, 1983
ChemInform Abstract Die ternären Komplexe A,A-(I) und A,A-(II) werden nach bekannten Methoden dar... more ChemInform Abstract Die ternären Komplexe A,A-(I) und A,A-(II) werden nach bekannten Methoden dargestellt und mittels Kationenaustauschchromatographie in die verschiedenen Diastereoisomeren getrennt. Die Verbindungen werden durch Elektronen-und CD-Spektren charakterisiert. Für die Reaktionen A-(I) =-' A-(I) und A-(II) F' A-(II) werden die Gleichgewichtskonstanten in H2O-Lösung sowie D2O ermittelt."Hochaufgelöste 1H-NMR-Unter-134 suchungen zeigen, dass eine starke intramolekulare Wasserstoffbindung zwischen der nicht koordinierten Carboxylgruppe und einem Aminwasserstoffatom der Aminosäure existiert, wenn die Spezies deprotoniert sind, wodurch die relativen thermodynamischen Stabilitäten der Diastereoisomeren beeinflusst werden. Unterschiede bei den Gleichgewichten in H2O und D2O lassen vermuten, dass die Möglichkeit der hydrophoben Bindung eine Ursache für die chirale Unterscheidung in Komplexen dieses Typs darstellt.
Journal and proceedings of the Royal Society of New South Wales
Chemischer Informationsdienst, 1984
Chemischer Informationsdienst, 1984
ChemInform Abstract Die vier Komplexe der allgemeinen Form (I) werden nach bekannter Methode darg... more ChemInform Abstract Die vier Komplexe der allgemeinen Form (I) werden nach bekannter Methode dargestellt und jeder Komplex in zwei diastereoisomere Formen aufgelöst, Jedes Isomere ist photolabil undäquilibriert bei Bestrahlung mit Licht zu einem definierten A/A-Verhältnis. Die Gleichgewichtseinstellung wird mittels CD-(in H2O) und 1H-NMR-(in D30) spektroskopischer Untersuchungen verfolgt. Die NMR-Spektren für alle acht Isomere werden interpretiert. Die Kristalli-und Molekülstrukturen der Bipyridyl-Komplexe von S-Threonin und S-Allothreonin werden bestimmt. Sie sind grob isostrukturell und kristallisieren in der RG P21 mit Z=4. In den S-AlIothreonin-Komplexen existieren H-Bindungen zwischen den β-OH-und Carboxylgruppen, die in den S-Threonin-Komplexen fehlen. Diese strukturellen Unterschiede in den beiden Aminosäureseitenketten stehen im Einklang mit den ermittelten Differenzen in den NMR-Spektren der Komplexe und mit den unterschiedlichenÄquilibrierungsverhältnissen.
Etude de la reaction d'isomerisation du [Co(trien)CO 3 ] + : on montre que cette reaction imp... more Etude de la reaction d'isomerisation du [Co(trien)CO 3 ] + : on montre que cette reaction implique une inversion, suivie de la racemisation de l'isomere β
Chemischer Informationsdienst, 1984
Http Dx Doi Org 10 1080 00958978808070778, Dec 13, 2006
Inorganica Chimica Acta, 1984
Journal of Coordination Chemistry, 1988
Polyhedron, 1986
... 86 83.00+00 1986 Pergamon Journals Ltd HYDROGENATION OF IMINES BY RHODIUMPHOSPHINE COMPLEXES ... more ... 86 83.00+00 1986 Pergamon Journals Ltd HYDROGENATION OF IMINES BY RHODIUMPHOSPHINE COMPLEXES CINDY J. LONGLEY, TERENCE J. GOODWIN and ... systems at temperatures above 40C and 10 bar pressure (H2) have also been studied by Marko,8 whilst [ ...
Journal of Coordination Chemistry, 1988
The structures of two Co(III) complexes containing N-bonded nitrite ions and one of the N tetrade... more The structures of two Co(III) complexes containing N-bonded nitrite ions and one of the N tetradentate ligdnds R,R-picchxn (N,N'-bis(2-picolyl)-1 R,2R-diaminocyclohexane) or R-picpn (3R-methyl-1,6-bis(2-pyridyl)-2.5-diazahexane) have been determined by X-ray analyses. A-β-[Co(R,R-picchxn)(NO2)21 CLO4,.H2O is triclinic. space group P1, with a = 8.611(2), b = 9.188(1), c = 8.576(1) Å, α = 117.60(1), β = 96.40(1). γ = 73.69(1)° and Z = 1.
![Research paper thumbnail of Chiral metal complexes. 5. Sources of chiral discrimination in aqueous solutions of the complexes Δ,Λ-[Ru(diimine)2(L-aspartate)]° and their conjugate acids](https://attachments.academia-assets.com/73084620/thumbnails/1.jpg)
](Inorganica Chimica Acta, 1982
The complex ternary species A, A-[Ru(phen),-(L-asp)] O, A, A-[Ru(phen)z (I_-aspH)] + and their bi... more The complex ternary species A, A-[Ru(phen),-(L-asp)] O, A, A-[Ru(phen)z (I_-aspH)] + and their bipy analogues (L-aspHz = L-aspartic acid, phen = 1,10phenanthroline, bipy = 2,2'-bipyridyl) have been synthesised and characterized, and the various diastereoisomers separated using cation exchange chromatography. Equilibrium constants in Hz 0 solution for the reaction A-[Ru(diimineh (L-aa)] & + A-(Ru(diimine)z (I_-aa)] &, L-aa being either [Lasp] 'or fL-aspHI_, are 1.00(l), 1.39(l), 0.88(l) and 1.22(l), respectively at 298.2 K. In DzO, the corresponding values are 1.52(10), 1.50(4), 1.09(3) and 1.21(9). High resolution 'H nmr studies indicate that a strong intramolecular hydrogen bond between the uncoordinated carboxyl group and an amine hydrogen atom of the amino acid exists when the species are deprotonated, and that this effects the relative thermodynamic stabilities of the diastereoisomers. Equilibration differences in Hz0 and Dz 0 suggest the possibility of hydrophobic bonding being a source of chiral discriminations in complexes of this type. Such discriminations, although small in magnitude, arising from the above interactions and steric effects are discussed.
Inorganica Chimica Acta, 1987
A series of ternary complexes of cobalt(II1) containing a chiral linear N4 tetradentate and eithe... more A series of ternary complexes of cobalt(II1) containing a chiral linear N4 tetradentate and either an optically active a-aminoacid or a substituted aminomalonic acid has been synthesised and characterised. A high degree of stereoselectivity is observed for these complexes. The crystal structure of one of these species, A-fll-[Co&R-picchxn)(R-ABMA)]-C104* 1 .5Hz0, where R,R-picchxn is NJ'-di(2-picolyl)-lR,2R-diaminocyclohexane and ABMAHz is 2-amino-2-benzylpropanedicarboxylic acid, has been determined. CrysfuZ data: C2sH36N5C109.5C~ is orthorhombic, space group F212,2,, with a = 12.659(4), b = 14.560(4), c = 34.049(8) A and Z = 8. The structure was refined by block-matrix least-squares methods to R = 0.07 1 for 3024 non-zero reflexions. The complex crystallises with two complex cations in the asymmetric unit. Each cation has a A-p, geometry, and the benzylaminomalonic acid ligand coordinates with an R (Pro-S) absolute configuration. An intramolecular hydrogen bond between a tetradentate secondary amine group and the carboxyl group of the aminoacid is obvious in each cation, and this appears to confer thermodynamic stability on this diastereoisomer. Decarboxylation of the complexes containing coordinated aminomalonic acids gives corresponding diastereoisomers of aminoacids in high optical yield. The nature of the precursor and final complexes casts some light on the origins of the chiral discriminations important in these species and their reactivity.
Inorganica Chimica Acta, 1984
Chemischer Informationsdienst, Jul 30, 1985
Chemischer Informationsdienst, Feb 28, 1984
Chemischer Informationsdienst, May 29, 1984
ChemInform Abstract Die Diastereoisomerenpaare der Titelverbindungen werden durch Umsetzung von c... more ChemInform Abstract Die Diastereoisomerenpaare der Titelverbindungen werden durch Umsetzung von cis-Dich oro-bis-[bipyridyl oder phenanthrolinl-Ru?l) mit den entsprechenden S-Aminosäuren dargestellt, als Perchlorate in 36-73proz. Ausb. isoliert und mittels chromatographischer Methoden aufgespalten. Für die in wässriger Lösung bei 298 Ksich bildenden Gleichgewichte zwischen den Diastereoisomeren (lA) und (IB) werden Gleichgewichtskonstanten ermittelt und chirale Energieunterschiede berechnet. Zwei Arten von sterischen Wechselwirkungen werden für die beobachteten chiralen Unterschiede der Diastereomeren verantwortlich gemacht: I. die zwischen den aromatischen Diimin-Liganden und der Seitenkette der koordinierten Aminosäure auftretende und 2. die zwischen einer α-Methylgruppe und einem Amin-H-Atom der optisch aktiven Säure erfolgende, die eine energetische Bevorzugung derÄ-Diastereomeren um annähernd 1.6 kJ mol-1 bewirkt.
Chemischer Informationsdienst, Feb 22, 1983
ChemInform Abstract Die ternären Komplexe A,A-(I) und A,A-(II) werden nach bekannten Methoden dar... more ChemInform Abstract Die ternären Komplexe A,A-(I) und A,A-(II) werden nach bekannten Methoden dargestellt und mittels Kationenaustauschchromatographie in die verschiedenen Diastereoisomeren getrennt. Die Verbindungen werden durch Elektronen-und CD-Spektren charakterisiert. Für die Reaktionen A-(I) =-' A-(I) und A-(II) F' A-(II) werden die Gleichgewichtskonstanten in H2O-Lösung sowie D2O ermittelt."Hochaufgelöste 1H-NMR-Unter-134 suchungen zeigen, dass eine starke intramolekulare Wasserstoffbindung zwischen der nicht koordinierten Carboxylgruppe und einem Aminwasserstoffatom der Aminosäure existiert, wenn die Spezies deprotoniert sind, wodurch die relativen thermodynamischen Stabilitäten der Diastereoisomeren beeinflusst werden. Unterschiede bei den Gleichgewichten in H2O und D2O lassen vermuten, dass die Möglichkeit der hydrophoben Bindung eine Ursache für die chirale Unterscheidung in Komplexen dieses Typs darstellt.
Journal and proceedings of the Royal Society of New South Wales
Chemischer Informationsdienst, 1984
Chemischer Informationsdienst, 1984
ChemInform Abstract Die vier Komplexe der allgemeinen Form (I) werden nach bekannter Methode darg... more ChemInform Abstract Die vier Komplexe der allgemeinen Form (I) werden nach bekannter Methode dargestellt und jeder Komplex in zwei diastereoisomere Formen aufgelöst, Jedes Isomere ist photolabil undäquilibriert bei Bestrahlung mit Licht zu einem definierten A/A-Verhältnis. Die Gleichgewichtseinstellung wird mittels CD-(in H2O) und 1H-NMR-(in D30) spektroskopischer Untersuchungen verfolgt. Die NMR-Spektren für alle acht Isomere werden interpretiert. Die Kristalli-und Molekülstrukturen der Bipyridyl-Komplexe von S-Threonin und S-Allothreonin werden bestimmt. Sie sind grob isostrukturell und kristallisieren in der RG P21 mit Z=4. In den S-AlIothreonin-Komplexen existieren H-Bindungen zwischen den β-OH-und Carboxylgruppen, die in den S-Threonin-Komplexen fehlen. Diese strukturellen Unterschiede in den beiden Aminosäureseitenketten stehen im Einklang mit den ermittelten Differenzen in den NMR-Spektren der Komplexe und mit den unterschiedlichenÄquilibrierungsverhältnissen.
Etude de la reaction d'isomerisation du [Co(trien)CO 3 ] + : on montre que cette reaction imp... more Etude de la reaction d'isomerisation du [Co(trien)CO 3 ] + : on montre que cette reaction implique une inversion, suivie de la racemisation de l'isomere β
Chemischer Informationsdienst, 1984
Http Dx Doi Org 10 1080 00958978808070778, Dec 13, 2006
Inorganica Chimica Acta, 1984
Journal of Coordination Chemistry, 1988
Polyhedron, 1986
... 86 83.00+00 1986 Pergamon Journals Ltd HYDROGENATION OF IMINES BY RHODIUMPHOSPHINE COMPLEXES ... more ... 86 83.00+00 1986 Pergamon Journals Ltd HYDROGENATION OF IMINES BY RHODIUMPHOSPHINE COMPLEXES CINDY J. LONGLEY, TERENCE J. GOODWIN and ... systems at temperatures above 40C and 10 bar pressure (H2) have also been studied by Marko,8 whilst [ ...
Journal of Coordination Chemistry, 1988
The structures of two Co(III) complexes containing N-bonded nitrite ions and one of the N tetrade... more The structures of two Co(III) complexes containing N-bonded nitrite ions and one of the N tetradentate ligdnds R,R-picchxn (N,N'-bis(2-picolyl)-1 R,2R-diaminocyclohexane) or R-picpn (3R-methyl-1,6-bis(2-pyridyl)-2.5-diazahexane) have been determined by X-ray analyses. A-β-[Co(R,R-picchxn)(NO2)21 CLO4,.H2O is triclinic. space group P1, with a = 8.611(2), b = 9.188(1), c = 8.576(1) Å, α = 117.60(1), β = 96.40(1). γ = 73.69(1)° and Z = 1.
Inorganica Chimica Acta, 1982
The complex ternary species A, A-[Ru(phen),-(L-asp)] O, A, A-[Ru(phen)z (I_-aspH)] + and their bi... more The complex ternary species A, A-[Ru(phen),-(L-asp)] O, A, A-[Ru(phen)z (I_-aspH)] + and their bipy analogues (L-aspHz = L-aspartic acid, phen = 1,10phenanthroline, bipy = 2,2'-bipyridyl) have been synthesised and characterized, and the various diastereoisomers separated using cation exchange chromatography. Equilibrium constants in Hz 0 solution for the reaction A-[Ru(diimineh (L-aa)] & + A-(Ru(diimine)z (I_-aa)] &, L-aa being either [Lasp] 'or fL-aspHI_, are 1.00(l), 1.39(l), 0.88(l) and 1.22(l), respectively at 298.2 K. In DzO, the corresponding values are 1.52(10), 1.50(4), 1.09(3) and 1.21(9). High resolution 'H nmr studies indicate that a strong intramolecular hydrogen bond between the uncoordinated carboxyl group and an amine hydrogen atom of the amino acid exists when the species are deprotonated, and that this effects the relative thermodynamic stabilities of the diastereoisomers. Equilibration differences in Hz0 and Dz 0 suggest the possibility of hydrophobic bonding being a source of chiral discriminations in complexes of this type. Such discriminations, although small in magnitude, arising from the above interactions and steric effects are discussed.
Inorganica Chimica Acta, 1987
A series of ternary complexes of cobalt(II1) containing a chiral linear N4 tetradentate and eithe... more A series of ternary complexes of cobalt(II1) containing a chiral linear N4 tetradentate and either an optically active a-aminoacid or a substituted aminomalonic acid has been synthesised and characterised. A high degree of stereoselectivity is observed for these complexes. The crystal structure of one of these species, A-fll-[Co&R-picchxn)(R-ABMA)]-C104* 1 .5Hz0, where R,R-picchxn is NJ'-di(2-picolyl)-lR,2R-diaminocyclohexane and ABMAHz is 2-amino-2-benzylpropanedicarboxylic acid, has been determined. CrysfuZ data: C2sH36N5C109.5C~ is orthorhombic, space group F212,2,, with a = 12.659(4), b = 14.560(4), c = 34.049(8) A and Z = 8. The structure was refined by block-matrix least-squares methods to R = 0.07 1 for 3024 non-zero reflexions. The complex crystallises with two complex cations in the asymmetric unit. Each cation has a A-p, geometry, and the benzylaminomalonic acid ligand coordinates with an R (Pro-S) absolute configuration. An intramolecular hydrogen bond between a tetradentate secondary amine group and the carboxyl group of the aminoacid is obvious in each cation, and this appears to confer thermodynamic stability on this diastereoisomer. Decarboxylation of the complexes containing coordinated aminomalonic acids gives corresponding diastereoisomers of aminoacids in high optical yield. The nature of the precursor and final complexes casts some light on the origins of the chiral discriminations important in these species and their reactivity.
Inorganica Chimica Acta, 1984