Thiago Milanesi - Academia.edu (original) (raw)
Uploads
Papers by Thiago Milanesi
Estudou-se a reação de oligomerização do eteno catalisada pelo complexo bis tetrafluoroborato de ... more Estudou-se a reação de oligomerização do eteno catalisada pelo complexo bis tetrafluoroborato de hexaquis acetonitrila de níquel II (Ni[MeCN] 6 [BF4] 2) imobilizado em sílica comercial via impregnação a seco. O buteno-1 e o hexeno-1 são compostos de grande interesse tecnológico, pois são utilizados como co-monômero na produção de copolímeros especiais. Estes compostos são atualmente obtidos industrialmente através de sistemas catalíticos homogêneos, que possuem como principal vantagem o alcanço de altas seletividades. Os sistemas catalíticos heterogêneos, objetos deste estudo, possuem como principal vantagem a possibilidade de separação dos produtos do catalisador sem necessitar uma etapa de destilação e a possibilidade da reciclagem do catalisador. Caracterizações por adsorção de N 2 comprovam a imobilização do complexo no suporte. O teor de níquel teórico (dados experimentais da impregnação a seco), comparado a dados obtidos pelas análises de RBS (Rutherford Backscattering Spectrometry) e de espectroscopia de absorção atômica mostram diferenças da ordem de 5%. O estudo da variação da temperatura de ativação da sílica, 180°C e 270°C, não influencia o modo de interação entre o complexo de níquel e o suporte. Análises por espectroscopia vibracional no infravermelho e espectroscopia de UV-visível dos sistemas suportados mostram que o complexo de níquel é imobilizado no suporte através de ligações de hidrogênio. Resultados dos testes catalíticos realizados em reator do tipo semi-contínuo, na presença do co-catalisador AlEt 3 (pressão constante de eteno 10 bar, temperatura 50º C) na reação de oligomerização do eteno mostram que os novos sistemas heterogêneos sintetizados produzem dímeros e trímeros. O sistema suportado sintetizado a partir da sílica ativada a 270º C permite obter ~80% de buteno-1 dentro dos butenos enquanto o sistema homogêneo equivalente produz ~70%.
Catalysis Communications, 2010
Immobilization of Ni(MeCN) 6 (BF 4) 2 onto [Si]-MCM-41 and [Si,Al]-MCM-41 affords catalytic mater... more Immobilization of Ni(MeCN) 6 (BF 4) 2 onto [Si]-MCM-41 and [Si,Al]-MCM-41 affords catalytic materials active in ethylene oligomerization in the presence of AlEt 3 as co-catalyst. The ethylene oligomerization reaction is performed in a batch reactor under 0.98 MPa of ethylene at 40°C. The hybrid systems show activity for ethylene dimerization and trimerization, as well as for 1-butene isomerization. Both the amount of AlEt 3 and the presence of Al in the MCM-41 framework affect dramatically the targeted formation of 1-butene.
a b s t r a c t Immobilization of Ni(MeCN) 6 (BF 4 ) 2 onto [Si]-MCM-41 and [Si,Al]-MCM-41 afford... more a b s t r a c t Immobilization of Ni(MeCN) 6 (BF 4 ) 2 onto [Si]-MCM-41 and [Si,Al]-MCM-41 affords catalytic materials active in ethylene oligomerization in the presence of AlEt 3 as co-catalyst. The ethylene oligomerization reaction is performed in a batch reactor under 0.98 MPa of ethylene at 40°C. The hybrid systems show activity for ethylene dimerization and trimerization, as well as for 1-butene isomerization. Both the amount of AlEt 3 and the presence of Al in the MCM-41 framework affect dramatically the targeted formation of 1-butene.
Estudou-se a reação de oligomerização do eteno catalisada pelo complexo bis tetrafluoroborato de ... more Estudou-se a reação de oligomerização do eteno catalisada pelo complexo bis tetrafluoroborato de hexaquis acetonitrila de níquel II (Ni[MeCN] 6 [BF4] 2) imobilizado em sílica comercial via impregnação a seco. O buteno-1 e o hexeno-1 são compostos de grande interesse tecnológico, pois são utilizados como co-monômero na produção de copolímeros especiais. Estes compostos são atualmente obtidos industrialmente através de sistemas catalíticos homogêneos, que possuem como principal vantagem o alcanço de altas seletividades. Os sistemas catalíticos heterogêneos, objetos deste estudo, possuem como principal vantagem a possibilidade de separação dos produtos do catalisador sem necessitar uma etapa de destilação e a possibilidade da reciclagem do catalisador. Caracterizações por adsorção de N 2 comprovam a imobilização do complexo no suporte. O teor de níquel teórico (dados experimentais da impregnação a seco), comparado a dados obtidos pelas análises de RBS (Rutherford Backscattering Spectrometry) e de espectroscopia de absorção atômica mostram diferenças da ordem de 5%. O estudo da variação da temperatura de ativação da sílica, 180°C e 270°C, não influencia o modo de interação entre o complexo de níquel e o suporte. Análises por espectroscopia vibracional no infravermelho e espectroscopia de UV-visível dos sistemas suportados mostram que o complexo de níquel é imobilizado no suporte através de ligações de hidrogênio. Resultados dos testes catalíticos realizados em reator do tipo semi-contínuo, na presença do co-catalisador AlEt 3 (pressão constante de eteno 10 bar, temperatura 50º C) na reação de oligomerização do eteno mostram que os novos sistemas heterogêneos sintetizados produzem dímeros e trímeros. O sistema suportado sintetizado a partir da sílica ativada a 270º C permite obter ~80% de buteno-1 dentro dos butenos enquanto o sistema homogêneo equivalente produz ~70%.
Catalysis Communications, 2010
Immobilization of Ni(MeCN) 6 (BF 4) 2 onto [Si]-MCM-41 and [Si,Al]-MCM-41 affords catalytic mater... more Immobilization of Ni(MeCN) 6 (BF 4) 2 onto [Si]-MCM-41 and [Si,Al]-MCM-41 affords catalytic materials active in ethylene oligomerization in the presence of AlEt 3 as co-catalyst. The ethylene oligomerization reaction is performed in a batch reactor under 0.98 MPa of ethylene at 40°C. The hybrid systems show activity for ethylene dimerization and trimerization, as well as for 1-butene isomerization. Both the amount of AlEt 3 and the presence of Al in the MCM-41 framework affect dramatically the targeted formation of 1-butene.
a b s t r a c t Immobilization of Ni(MeCN) 6 (BF 4 ) 2 onto [Si]-MCM-41 and [Si,Al]-MCM-41 afford... more a b s t r a c t Immobilization of Ni(MeCN) 6 (BF 4 ) 2 onto [Si]-MCM-41 and [Si,Al]-MCM-41 affords catalytic materials active in ethylene oligomerization in the presence of AlEt 3 as co-catalyst. The ethylene oligomerization reaction is performed in a batch reactor under 0.98 MPa of ethylene at 40°C. The hybrid systems show activity for ethylene dimerization and trimerization, as well as for 1-butene isomerization. Both the amount of AlEt 3 and the presence of Al in the MCM-41 framework affect dramatically the targeted formation of 1-butene.