Способ получения сополимеров — SU 117376 (original) (raw)
Класс 1 оо, 26,;,АЗССР ь: ц.:11 Ь г.; ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ, Я. Жинкин, Д, А СПОСОБ ПОЛУ Уклонски НИЯ СОПОЛИМЕР явлено 18 апреля 1958 г. за597685/23 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРИзвестны способы получения продуктов взаимодействия кремний- органических соединений, в частности, алкоксисиланов с полиэфирами на основе терефталевой кислоты.Предлагается способ получения сополимеров алкоксисиланов или продуктов их частичного гидролиза с диэтилолтерефталатомРеакция между диэтилолтерефталатом и алкил- и арилалкоксисиланами проходит с выделеннем спирта и начинается при 100 в 1. Ход реакции контролируется по количеству выделившегося спирта.В процессе реакции температура поднимается до 180 в 2, Выход продукта 80 - 90% теоретического возможного количества спирта.Для получения высокомолекулярных продуктов необходимо более полное удаленькие летучих веществ, что достигается применением вакуума (150 - 200; 1 - 10 мм рт. ст.). При взаимодействии диэтилолтерефталата с полиалкил- и полиарилсилоксанами реакция проходит при 150 в 1 с получением высокомолекулярных продуктов без применения вакуума,Полученные полимеры представляют собой высоковязкие прозрачные смолы, желтого или светло-коричневого цвета, растворяющиеся в хлорбензоле, дихлорэтане и диоксане. Они хорошо смешиваются с друими синтетическими смолами: эпоксидными, алкидными и полиэтиленерефталатом.Полимеры пригодны для получения лаковых пленок, которые наряду с высокой теплостойкостью обладают высокой механической прочностью, эластичностью и хорошей адгезией к различным материалам (металлы, стекло, пластмассы).Лаки на основе полученных по данному могут найти применение для эмалирования обмоточн аюших при 200 и выше.П р и м е р 1, В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, и термометром с прямым холодильником, загружают 152,4 г диэтилолтерефталата (т. пл. 110 - 111), 88 г метилфенилдиэтоксисилана (т. кип. 218 - 221) и 28 г фенилтриэтоксисилана (т. кип. 233). Смесь постепенно нагревают, при 102 - 104 начинается выделение этилового спирта. Темпе. ратура постепенно поднимается до 200, при этом выделяется 45 г этилового спирта. Продолжительность реакции 4 часа,Затем продукт подвергают дальнейшему нагреванию под вакуумом при 180 и остаточном давлении 1 ли рт. ст. Полученный полимер предспособу полимеров ых проводов, работ- 2 -Предмет изобретения Способ получения сополимеров на основе алкоксисиланов и произ водных терефталевон кислоты, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью получения полимеров, пригодных для лаковых пленок с повышенными свойствами, алкоксисиланы или продукты их частичного гидролиза нагревают при 150 - 180 с диэтилолтерефталатом. Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Редактор Е, Г. Гончар)ипографня Комитета по делам изобретений и о 1 крьгтий ири Сове;с Мичистров СССР Ь 1 осква, Петровка, 14.ставляст собой прозрячну 1 О вязкую смолу коричневоо цвета. Относительная вязкость 10%-ного раствора смолы в хлорбензоле 5,Лаковая пленка, нанесенная на медную подложку, высыхает при 180 за 25 мин. ТеплосТойкость на медной подложке при 200 - 50 часов, при 250 - 10 часов. Испытание на изгиб на стержне - 3 л 1 л 1. Адгезия к меди, стали, стеклу, измеренная методом решетчатого надреза, очень хо. рошая (квадратики неразрушаются прн нлотностн надрезов 0,3 - 1),5 лл),П р и м е р 2, В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, прямым холодильником и термометром, заГружают 127 г диэтилолтерефталата (т. пл. 110 - 111), 61,8 г диметилдиэтоксисилана (т. кип. 110 - 112) и 24 г фенилтриэтоксисилана (т. кип, 233), Методика проведения реакции аналогична примеру 1.Начало выделения этилового спирта - 100. На первой стадии реакции (4 часа, до 200 без вакуума) выделяется 30 г спирта. После конденсации под вакуумом в течение трех часов при 180 и остаточном давлении 1,5 лгл рт, ст, получают вязкую прозрачную смолу коричневого цьета с относительной вязкостью 10%-ного раствора в хлорбензоле - 3,5.Время сушки лаковой пленки при 180 на медной подложке 15 мин. теплостойкость при 200 - 24 часа, теплостойкость при 250 - 6 часов.П р и м е р 3. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой, загружают 240,0 г фенилтрнэтоксисилана, 105 г метилфенилдиэтоксисилана и 5 г уксусной кислоты.К смеси при 90 - 95 постепенно добавляют 23 г воды. После введения воды обратный холодильник заменяют прямым и реакционную массу прогревают при 90 - 95 до выделения 138 г этилового спирта, К полученным таким образом продуктам частичного гидролиза добавляют 127 г диэтилтерефталата.Смесь в течение часа нагревают до 180, при этой температуре начинается выделение этилового спирта, затем в течение 30 мин. температура доводится до 200 и через смесь для лучшего удаления летучих продувается газообразный азот. Через 1 час после достижения 200 реакцию заканчивают.Относительная вязкость 107 о-ного раствора полученной смолы в хлорбензоле - 5,6 Скорость сушки лаковой пленки при 180 на медной подложке 10 мин, Теплостойкость при 200 на медной подложке (испытание на изгиб на 3 илс стержня) - 42 часа. Теплостойкость при 250 на медной подложке (и, пытанне НЯ изГиб на 3 лс,и стержня) - 8 1 асов.