Способ получения 2, 3-дигидро-2, 2-диметил-7-бензофуранола — SU 1375134 (original) (raw)
(21 (22 (31 (32 Т) иа С.пА. Джиральдин Траверсон ИГИДРО ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ ССС ПО, ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКР ИСАНИЕ И(72) Карло Нери,.ВильямАнтонио Ринальди, Мариои Марио Клеричи (1 Т)(57) Изобретение касается кислород- содержащих соединений, в частности 2,3-дигидро,2-диметил-бенэофуранола, который используется в синтезе известного пестицида - карбофурана. Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта. Его получение ведут перегруппировкой 1,2-бис-(2,3- дигидроксифенил)-диметилэтана под воэ действием 853-ной НРО (массовое созотношение 100:6,5) при 220-240 С и давлении 20 мм рт,ст. с непрерывной отгонкой целевого продукта иэ реакционной смеси. Способ позволяет повысить выход целевого продукта, считая на катехин, из которого получают исходный продукт, с 13 до 407.45 50 55 ВНИЕ 1 ПИ Заказ 623/58 Тираж 370 Подписное Произв.-полигр, пр-тие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 1 1375Иэобретение относится к способуполучения 2,3-дигидро,2-диметилбензофуранола, который является промежуточным продуктом в синтезе извест 5ного пестицида карбофурана - 2,3-ди-гидро,2-диметил-(7-бензофуранил)метилкарбамата.Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта за счет исполь Озования в качестве исходного соединения ,2-бис-(2,3-дигидроксифенил)-диметилэтана,П р и м е р 1. Получение 1,1-бис(2,3-дигидроксибензол)-диметилэтана. 15В колбу на 250 мл, снабженную магнитной мешалкой и сепаратором Маркуссона, загружают 110 г (1 моль) катехина, 56 мл 0,62 моль изобутиловогоальдегида, 0,8 г (0,014 моль) окиси 20кальция (СаО) и 30 мл толуола. Смесьдоводят до кипения (около 120 С) приатмосферном давлении и воду азеотропно удаляют по мере ее образования ввиде побочного продукта реакции, Реакцию прекращают спустя приблизительно 8 ч и к этому моменту удалено около О мл воды. При этом образуется109,6 г (0,4 М) 1,1-бис-(2,3-дигидроксифенил) -иэопропилметана. Выход 80 , 30м.в. 274,К реакционной смеси, полученной указанным путем и содержащей 1,1-бис- (2,3-дигидроксибенэол)диметилэтан в качестве основного продукта реакции, добавляют 7 г (6,3 ) водной фосфорной кислоты (НэРО ), имеющей плотность 1,7 г/мл, что соответствует концентрации 85 . 40 реакционную массу нагревают нанаружной бане, температура которой поддерживается на уровне 220-240 С, а продукты реакции отгоняют по мере их образования при давлении 20 мм рт,ст. На протяжении приблизительно 3 ч отгоняют 63,5 г катехина вместе с 35 г целевого продукта - 7-бенэофуранол,3-дигидро,2-диметила, имеющего температуру кипения 120 С при 20 мм рт.ст. Тем самым избирательность по целевому продукту равна 50 относительно исходного катехина, Общий выход 403 на прореагировавший катехин. 134 2П р и м е р 2. Получение 1,1-бис(2,3-дигидроксифенол)-изопропилметанаВ колбу на 250 мл, снабженную маг,нитной мешалкой и сепаратором Маркуссона, загружают 100 г (1 моль) катехина, 56 мл (0,62 моль) иэобутирового альдегида, 0,8 г (0,014 моль)окиси кальция (СаО) и 40 мл толуола.Смесь доводят до кипения около20 С при атмосферном давлении ипроводят азеотропную отгонку воды помере ее образования в качестве побочного продукта реакции, Реакцию прекращают спустя 8 ч после удаленияприблизительно 10 мл воды. Полученная таким путем сырая реакционнаясмесь содержит в качестве своего основного реакционного продукта 1,1 бис(2,3-дигидроксифенил)-изопропилметан, который получают с выходом,равным почти 80% в пересчете на катехин, вступивший в реакцию.Название целевого продукта установлено с помощью следующих аналитических методов ЖХВД (жидкостная хроматография высокого давления); массспектрометрия в сочетании с газовой.хроматографией соответствующего силаниэированного производного; тонкослойная хроматография и термическаяперегруппировка, каталиэируемая кислотами, до 7-бензофуранол,3-дигидро,2-диметила,Таким образом, предлагаемый способ позволяет повысить выход целевого продукта на 18-20 . Формула изобретения Способ получения 2,3-дигидро,2- диметил-бенэофуранола с использованием в качестве кислотного .катализатора 85 -ной фосфорной кислоты при 220-240 С, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, 1,2-бис-(2,3-дигидроксифенил)-диметилэтан подвергают перегруппировке в присутствии 6,3 масч. катализатора наООмас,ч.1,2-бис-(2,3-дигидроксифенил)-дйметилэтана и процесс проводят при давлении 20 мм рт.ст. с непрерывной отгонкой целевого продукта из реакционной смеси.