Способ получения 4-дицианометилен-2-метил-6 диметиламиностирил-4(н)-пирана — SU 1456428 (original) (raw)

-диметиламиностирилкоторый может быть Я 4-ДИЦИАНОМЕТИЛАМИНОСТИР сается гетероцичастности полу лен-метил"6-и -4(Н)-пирана, использован в и сок в растворител 90-110 С посл левого продук неорганическо органическом нием этой соли нием. этиленгликоле иой выделением а в виде соли кислоты в неастворителе и лярном азложе аническим осно:ЬдИоль)моль) иленгли- Свтекции реато ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЬПИРИ ГКНТ СССР(71) Научно-исследовательский институт прикладных физических проблемим. А.Н.Севченко(56) Напппопй Р.К. 1.аяег ануе РСМ дваяресггаХ ргорегГея апй сошргаяюпюТЬ оЬеядуея п где ген. - Орг 1 сяСоуп, 1979, ч. 29, 9 3, р, 331. 1Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 4- -дицианометилен-метил-и-диметиламиностирил(Н)-пирана (ДСМ), который используется в качестве рабочего вещества активной лазерной среды и электрофотографического материа ла в различных областях народного хозяйства.Цель изобретения - у р Р цесса и увеличение выхода целевого продукта.Эта цель достигается за счет использования в качестве катализ ра фторида цезия и проведения процесса., БО 145642 7 Р 309/34, С 09 В 23/14 качестве рабочего вещества активной лазерной среды и электрофотографического материала. Цель - повышение выхода целевого продукта и сокращение времени процесса. Последний ве-дут реакцией 4-дицианометилен,6- -диметил(Н)-пирана и и-диметиламинобензальдегида в среде этиленгликоля при 90-110 С в присутствии фторида цезия. Затеи продукт обрабатывают сильной неорганической кислотой (НС 10) в среде .неполярного органического растворителя (ацетона) с последующим разложением полученной соли органическим основанием (триэтиламином), Выход 27,27., т.пл. 2 11-2 12 С. Л поглощения 481 нм (в диметилсульфоконце), коэффициент экотннцнн 0,42Д х 10 . Этот способ повышает выход5целевого вещества в 25 раза пр ращении времени процесса с 4 сут до 15-20 ч. П р и м е р 1. Смесь 8,6 г(0,05 моль) 4-дицианометилен,6метил(Н)-пирана, 11,2 г (0,05 мдиметилбензальдегида, 10 г (0,066СцР (безводного) в 100 мл этколя выдерживают при 105 1 5чение 12 ч. По окончании реаакционную массу выливают в 300 мл1456428 Формула изобретения Способ получения 4-дицианометилен-метил-и-диметиламиностирил- ,-4(Н)-пирана формулы 20 Составитель И.ДьяченкоРедактор Н.Рогулич Техред Л.Олийнык Корректор И. Мус аказ 7524/21НИИПИ Государственног113035 Тираж 352 Подписноекомитета по изобретениям и открытиямМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5т ри ГКНТ ССС Производственно-полиграфическое предприятие, г, Ужгород, ул. Проектная,30%-ной уксусной кислоты, осадок промывают 30%-ной уксусной кислоты, эфиром и растворяют в бензоле. К бензольному раствору добавляют 2,3 мл (0,025 моль) 70% НС 10 . Выпавший осадок отфильтровывают, промывают бен" эолом, сушат, растворяют в минимальном количестве ацетона, добавляют 7 мл (0,05 моль) триэтиламина и пере- осаждают в 10-кратном объеме воды. После фильтрования и сушки получают 4,21 г (27,2%) ДСМ, .т. пл. 211-212 С, Л= 481 нм (ДИСО), Я = 0,42 10.Чистоту полученного соединения подтверждают сравнением с литературными данными по т. пл. 210"212 С.П р и м е р 2. Аналогично примеру 1,= 95 + 5 С. Выход 26,5%,П р и м е р 3. Аналогично примеру 1, й = 85 +. 5 ОС. Выход 19,6%,П р и м е р 4. Аналогично примеру 2, й = 115 + 5 С. Выход 29,1% ДСМ, содержащего трудно отделимые продукты деструкции красителя.П р и м е р 5. Аналогично примеру 1, но в качестве неорганической кислоты взят раствор хлористого водорода в эфире, растворитель - эфир. Выход 27,1%П р и м е р 6. Аналогично примеру 1, в качестве неорганической кислоты взята концентрированная серная кислота, растворитель - толуол. Выход 26,8%.В качестве катализатора исгользо-ван катализатор щелочного типа СР. Применение других щелочных сред (уксусный ангидрид - триэтиламин, этиловый спирт-алкоголят или гидрооксид щелочного металла, ДИСО, требутилат калия и т.п.) не дает положительного эффекта ввиду чувствительности ДСМ к гидроксил-алкоксилсодержащим соединениям.Только использование СР в качестве катализатора приводит к повьппению 5выхода конечного продукта.Таким образом, предлагаемый способ по сравнению с известным позволяет повысить выход конечного продукта почти в 2,5 раза и сократить время процесса от 4 сут до 15-20 ч,взаимодействием 4-дицианометилен,6"-диметил(Н)-пирана с и-диметиламинобензальдегидом в среде органического растворителя в присутствии катализатора при нагревании, о т л и -ч а ю щ и й с я тем, что, с цельюускорения процесса и повьппения выхода целевого продукта, в качестве катализатора используют фторид цезия,35а в качестве растворителя - этиленгликоль и нагревание проводят при90-110 С с последующей обработкойпродукта взаимодействия сильной неорганической кислотой в среде неполярного органического растворителяи разложением этой соли органическимоснованием,

Смотреть

Способ получения 4-дицианометилен-2-метил-6 диметиламиностирил-4(н)-пирана