Способ получения 4-изопропилпиразолов — SU 1567576 (original) (raw)
СОЮЗ СОЕЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУ 6 ЛИК 675 7 0 231/12 ОСУДАРСТЕНН 11 й КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯПРИ ПЮТ СССР ОПИСАН ИЗОБРЕТЕНИИДЕТЕЛЬСТВУ АВТОРСК У чески к получению ф-лы (СН) Нгде К, =СНиспользуютсятов в синте Вюл. М 20иэико-органическоймин АН УССРа, Н,М, Аникеева,,И. Серая88.8)грпапп; Аппа 1 еп, 472,гербицидов,пластмасс, Цние выхода ц щение техноведут алкилиго пироэоласреде конц.ход 601. УЧЕНИЯ 4-ИЗОПРОПИ 31 ПИ- е относится к гетеро(54) СПОСОБ ПОЗРАЗОЛОВ(57) Изобретени ичесИзобретение относится к орг кой химии, а именно к новому с получения 4-иэопропилпиразолов мулы где К, и К имеют укаэанные эначподвергают алкилированию изопровым спиртом в среде концентрировсерной кислоты при 70-80 СИзобретение иллюстрируется слщими примерами,П р и м е р 1. Получение 3 мтил-изопропилпиразола.В трехг,.,лую колбу, снабженнуханической мешалкой, обратным холдильником и капельной воронкой прают 16,4 г (0,2 моль) 3-метил-пизола и приливают 100 мл 94 Х-нойной кислоты, Смесь нагревают допосле чего добавляют в течение 3при интенсивном перемещивании см24 г (0,4 моль) изопропилового ста с 60 мп 941-ной серной кислото,Выдерживают при 80 С 3 ч, После ения 1сн,),вс.ЮН пило- нно едую где К, = СН,которые находят применение в качестве полупродуктов в синтезе лекарственных средств, гербицидов, сорбентов,м еотвердителеи пласс новый способ сер С, 0 мин пиразолов, позд целевых про- . соб их получев и упрости есьпироставленная цель достигается предемым способом, заключающимся в что йираэолы общей формулы(56) Апюегв, Ве287, 1929. Цель изобретенияолучения 4-иэопропилоляющий повысить вых соединениям, в частности 4 р 1 ролущщуц С-С=СК -ИН=С(к, ) К 2 - Н СНЗ которые в качестве полупродук е лекарственных средств, сорбентов, отвердителей ель изобретения - повышеелевого продукта и упроогии процесса. Получение рованием соответствующеиэопропиловым спиртом в НЯО при 70-80 С. Вы1567576 Обратный 3,5-диметилпиразол можноиспольэовать для повторного алкилирования.Выход 3,5-диметил-изопропилпиразола с учетом регенерации исходногопиразола 60/,Полученный 3,5-диметил-изопропилпираэол имеет т,кип, 105-110 С/3 ммрт,ст, п = 1,4925, Тэ т,пл. 103 С,пикрат т,пл. 208 С,Найдено, /; С Ь 8,39, Н 10,22;М 20,59.С 8 Н РзВычислено,/: С 69,52; Н 10,21,И 20, 27,Строение вещества доказаноПМР-спектром,П 11 Р (Октафтортолуол); 1,28 (6 Н,1 = 7 Гц, 2 СН -изопропил); 2,27(ЬН, с, Зи 5-СН ); 2,96 ( 1 Н, к, 17 Гц, СН-,изопропил); 11,4 (1 Н, С,ИН) .Таким образом, предлагаемый способ25 позволяет упростить технологию получения 4-изопропилпираэолов и повыситьвыход целевых продуктов,формула и з о б р е т е н и яСпособ получения 4-иэопропилпираэолов общей Формулы лаждения до 20 С смесь выливают на300 г льда, нейтрализуют водным аммиаком, отделяют органическую фазу,водную экстрагируют 2 к 50 мл бензола,объединяют экстракты с органической5фазой и сушат безводным сульфатом натрия. Полученный алкилат имеет следующий состав, /: З-метил-пираэол,4-изопропил-метилпираэол 30.Анализ проведен на хроматографеЛХММД и подтвержден четкой ректификацией.Обратный 3-метилпиразол можно использовать для повторного алкилирования.Выход 3-метил-иэопропилпиразолас учетом регенерации исходного пиразола 60/,Полученный 3 в мет-изопропилпиогоразол имеет т,кип. 95-98 С/3 мм рт,ст.и, = 1,3926, Тз т,лл, 80 С; пикратг.пл. 121 С. Найдено,7.; С 67,74; Н 9,90;И 22,57.Вычислено,Х: С 67,70; Н 9,74;И 22,56.Строение вещества доказаноПМР-спектром,ПМР (Октафтортолуол) - 1,25 (6 Н,д 1 = 7 Гц, 2 С 11 з -изопропил); 2,3.МВгН 35где К,-СН;В.отличающийся тем, что,с целью повышения выхода целевогопродукта и упрощения технологии процесса, пиразол общей Формулык ."2 ХН П р и м е р 2, 11 олучение 3,5- диметил-иэопиропилпиразола.Аналогично примеру 1 из 24 г 40 (О 025 моль) 3,5-диметилпиразола в 100 мл 94/-ной серной кислоты и 22,5 г (0,375 моль) иэопропилового спирта в 60 мл 94%-ной кислоты при 70 С в течение 3 ч получают алкилат.следувще го состава, /: 3,5-диметилпиразол 70, 3,5-диметил-иэопропилпираэол 30.1 где К и К имеют указанные значе 1 2ни яподвергают алкилированию иэопропиловым спиртом в среде концентрированоной серной кислоты при 70-80 С, тель Г. ЖуковаА.Кравчук Корректор С. Шекмар Анализ проведен на хроматографе ЛХМЩ и подтвержден четкой рект - фикацией,СоставиТехред Редактор М, Недолуженко Заказ 1300 Тираж 321 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж-Э 5, Раушская наб., д, 4/5 Производственно-иэдательский комбинат Патент", г.ужгород, ул, Гагарина,101