Способ получения высших ненасыщенных дикарбоновых кислот и их метиловб1х эфиров — SU 166672 (original) (raw)
Текст
ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 166672 Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт, свидетельстваЗаявлено 23.Х 11.1963 (Ло 87195023-4)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 01.Х 11,1964. БюллетеньДата опубликования описания 14.Х 11.196 Кл. 12 о,Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССРПК СО УДК Авторы зобретени нно, А Миркинд, А. Г. Кори и Л. А. Салминь енина химико-техн м, Д. И. МенделеевЯ Ф амнева аявител сковс титу ически СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЬ 1 СШИХ НЕНАСЬ 1 ЩЕННЬХ ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ И ИХ МЕТИЛОВЫХ ЭФИРОВнеобхошей ди е щелоч- обочных а катализатокислот, выде.ого вещества,Подписная гругггга,У Известен способ получения высших ненасыгценных дикарбоновых кислот и их метиловых эфиров путем электролиза метанольного раствора щелочной соли моноэфира низшей дикарбоновой кислоты (например, адипиновой) в присутствии 1,3-бутадиена. Процесс проводят на платиновом аноде при температуре от - 15 до - 20 С.Для осуществления такого способа димы стадия полуэтерификации низ карбоновой кислоты и образование е ной соли, что ведет к накоплению п продуктов в реакционной среде.С целью упрощения процесса и повышения чистоты продукта предложен способ, согласно которому в качестве исходного раствора для электролиза используют щавелевую кислоту,Процесс проводят в присутствии 1,3-бутадиена на платиновом аноде при температуре - 10 С и интенсивном перемешивании. Из полученных продуктов электролиза отгоняют метанол и 1,3-бутадиен, а остаток сначала обрабатывают водой для извлечения непрореагировавшей щавелевой кислоты, а затем серным эфиром для выделения смеси кислот и их метиловых эфиров.П р и м е р 1. Электролизу подвергают 250 ггл метанольного раствора Н,С,042 Н.О (1 моль) и 1,3-бутадиена (4 моль). Плотность тока на аноде 1,5 агдм 2. Анод - платиновая сетка, катод - никелевая фольга. Электролит интенсивно перемешивают механической мешалкой, Через электролит пропускают количество электричества, равное 0,3 Р.Продукт электролиза обрабатывают следующим образом.Вначале отгоняют метанол и 1,3-бутадиен под вакуумом в 40 лм рт. ст. Затем остаток многократно обрабатывают водой и серным эфиром и извлекают не вступившую в реакцию щавелевую кислоту. Эфирную вытяжку высушивают над безводным сульфатом натрия и отгоняют эфир.Электролизер состоит из смеси 30(, кислот и 70% эфиров. Последние возникают в результате этерификации при электролизе н хранении смеси в метанольной среде. Нейтральный продукт представляет собой диметиловый эфир октадиен,8 дикарбоновой кислоты.Найдено: мол. вес. 222,5; МК 60,6; э. ч. 490,7; и. ч. 160.Вычислено: мол. вес 226,0; МК 60,0, э, ч.496,5; и. ч. 224,6.Отклонение найденного йодного числа от вычисленного при определении методом Ка. уфмана - допустимое.В результате гидрирсвания нре Адамса кислого продукта иляемых при омылении нейтралы1 ВВВ 72 Предмет изобретения Составитель Г. Б, Андион Редактор Л, Г. Герасимова Техред А. К. Ткаченко Корректор М. П. РомашоваЗаказ 3147/1 Тираж 625 Формат бум. 60 р,9078 Объем О,1 изд. л. Цена 5 коп. ЦНИИГ 1 И Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр. Сапунова, 2 получают себациновую кислоту. Данные хроматографпческого анализа на бумаге дают хорошее совпадение Йполученной кислоты и образца себациновой кислоты (соответственно 0,278 и 0,287). Суммарный выход кислот и их эфиров - около 40 осчитая на израсходованную щавелевую кислоту.П р и м е р 2. Раствор обезвоженной щавелевой кислоты (2 мольл) и 1,3-бутадиена (4 мольл) в 250 юг абсолютного метанола подвергают электролизу при - 10 С, Анод и катод - аналогичны описанным в примере 1. Элекгролит через каждые 0,5 час донасыщают щавелевой кислотой (из расчета 40 ой-ного выхода по току реакции окисления щавелевой кислоты). Через электролит пропускают 0,6 Р электричества.Выделяют и анализируют продукты электролиза аналогично описанному выше в примере 1, Один из эфиров представляет собой диметиловый эфир октадиен,8-дикарбоновой 4кислоты (мол. вес. 237; МК 59,5; э.ч, 499;и.ч. 166,2; К 0,263),При гидрировании кислоты из второго эфира анализ методом хроматографии на бумаге5 указывает на совпадение К исследуемого образца с К образца 1,16-гексадекандикарбоновой кислоты (соответственно 0,647 и 0,655).Суммарный выход кислот и их эфиров около 40 О/о, считая на израсходованную щавеле 10 вую кислоту,Способ получения высших ненасыщенных 15 дикарбонсвых кислот и их метиловых эфировпутем электролиза раствора, содержащего метанол, в присутствии 1,3-бутадиена на платиновом аноде, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения чистоты це левого продукта, в качестве исходного раствора для электролиза берут щавелевую кислоту.
Заявка
871950
М. Я. Фиошин, Л. А. Миркинд, А. Г. Корниенко, А. И. Камнева, Л. А. Салминь, Московский ордена Ленина химико технологический институт Д. Менделеева
МПК / Метки
МПК: C07C 57/13, C07C 69/52, C25B 3/00
Метки: высших, дикарбоновых, кислот, метиловб1х, ненасыщенных, эфиров
Опубликовано: 01.01.1964
Код ссылки
Способ получения высших ненасыщенных дикарбоновых кислот и их метиловб1х эфиров