Способ получения поликапроамида — SU 168017 (original) (raw)
Союз Советских Социалистицеских РеспубликЗависимое от авт. свидетельства-Заявлегго 16.Х 1,1963 (ЛЪ 865769/23-5) л. 39 с, 1 с присоедипеггием заявкиМ 11 К С 0 Государственный комитет по дедам изобретений и открытий СССРриоритет -публиковапо 05.И.1965. Б 1 оллсгс;гь ;з ЛК 678.745.84.(088 Дота опубликования описания 20.11.19 Авторыизобретен и ршак, Т М. Фрунзе, В. А, Сергеев и В. В, Кураше Предлагаемое изобретение относится к области получения поликапроамида путем щелочной полимеризации е-капролактама.Известно, что скоростная полимеризация в-капролактама происходит в присутствии 5 металлического натрия, калия и лития, а также их щелочей и карбонатов. Добавление к этим катализаторам некоторых ациламидов резко ускоряет процесс полимеризации и позволяет проводить его при более низкой тем пературе. Особенно эффективна система, состоящая из натриевой соли к-капролактама и 1 Ч-ацетилкапролактама. При получении высокомолекулярного капроамида (капролита В) в присутствии каталитической системы: Х, 15 И-ацилбислактама и натрийкапролактама - полиамиды имеют более высокий молекулярный вес.Описываемый способ отличается тем, что в качестве ациллактама . применяют М, К, 20 И"-ацилтерлактамы или их смеси с ,М-ациллактамами и (или) Х, Х-аггилбислаг;тамами. Полифупкциональпость этого соединения в реакции щелочной полимеризации к-капролактама приводит к образоьанию высокомолекуляр ного разветвленного полиамида.Способ предусматривает рсгулирование разветвлег нсспг и величины молекулярного веса получаемого полиамида путем применения при проведении полимсризации различных коли Птггггсная гругггга Лг 1 бО честв указанной новой каталитической системы (Х, Х, М"-ацилтерлактам - натрийкапролактам) и использования в различных молярггых соотношениях смешанных каталитпческпх систем: Х, М, 1 М"-ацилтерлактам, К-ациллактам, натрийлактам; гч, 1 М, К"-ацилтерлактам; Х, М-ацилбислактам, натрийлактам; К, М, М"-ацилтерлактам, смесь Х-ациллактам и 1 г, М-ацилбислактама, натрийлактам.В зависимости от молярного отношения Х, М, К"-ацилтерлактама к в-капролактаму. а также от различных молярных соотношений указанных выше смешанных каталитических систем получают либо плавкий и растворимый, либо неплавкий и нерастворимый капролит Р (так предложено называть новый поликапроамид)В качестве Х, М, Х"-ацилтсрлактама может быть применен Х, Х, М"-тримезиноилтеркапролактам.М, Х"-тримезиноилтер-е-капролактаги легко получается из хлорангидрида тримезиновой кислоты и в-капролактама в присутствии растворителя и триэтиламина для связывания хлористого водорода, выделягощегося в ходе синтеза.Полимеризацию в-капролактама проводят в токе азота, очищенного от влаги, при 140 - 150 С в присутствии натриевой соли е-капролактама в количестве 0,2 - 1,5 огго мол. и Х, Х.168017 Предмет изобретения Составитель М. Штильман Редактор Л. Струве Техред А. А. Камышиикова Корректор Л, В. 1 зоняева Заказ 3606/14 Тираж 676 Формат бум. 60 Х 90/з Объем 0,16 изд. л, Цена б коп. ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр, Серова, д, 4Типография, пр, Сапунова, 2 К"-тримезиноилтерлактама в количестве 0,1 - 0,5 ео мол. Пропесс крисаллизации поликапроамида проводят при 150 - 200 С. В случае применения смешанного катализатора молярные соотношения К-апилкапролактама или К, К-ацилбислактама к К, К, К"-ацилтерлактаму составляют от 1: 1 до 1: 0,25 при сохранении указанных выше молярных соотношений к капролактаму.Получение капролита Р по описываемому способу.П р и м е р 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и трубкой для ввода азота, помещают 90 г (0,8 моль) в-капролактама и поднимают температуру до 90 С. К расплавленному г-капролактаму при перемешивании добавляют 0,05 г (0,0022 люль) металлического натрия и, после прекращения выделения водорода, температуру реакционной смеси поднимают до 145 С. При этой температуре к смеси добавляют 0,39 г (0,00079 моль) К, К, К"-тримезиноилтеркапролактама (т. пл. 157 С). Смесь перемешивают при этой температуре в течение 4 мин и заливают в форму, нагретую до 140 С. Полимеризацию проводят в блоке, причем температуру. поднимают от 140 до 180 С в течение 30 мин и выдерживают в течение б 0 мич при температуре 180 С.Полученный капролит Р нерастворим в крезоле и растворим в серной кислоте. Характеристическая вязкость в 95%-ной серной кислоте полученного полимера равна 2,0. Температура течения поликапроамида, определенная по термомеханическим кривым, 220 С.5 П р имер 2. По методу, описанному в примере 1, из 500 г (4,42 люль), г-капролактама,О,б 1 г (0,029 моль) металлического натрия и4,38 г (0,0088 моль) К, К, К"-тримезиноилтеркапролактама получают в форме капроО лит Р нерастворимый в крезоле и серной кислоте. Температура течения поликапроамида,определенная по термомеханическим кривым,230 С,Пр им е р 3. По методу, описанному в при 15 мере 1, из 500 г (4,42 люль) е-капролактама,0,36 г (0,01 б моль) металлического натрия,1,10 г (0,0022 моль) К, К, К"-тримезиноилтеркапролактама и 1,38 г (0,0089 моль)К-ацилкапролактама получают капролит Р20 в форме,Способ получения поликапроамида путем 25 щелочной полимеризации г-капролактама вприсутствии ациллактамов, отличающийся тем, что, с целью получения высокомолекулярного разветвленного продукта, в качестве ациллактамов применяют К, К, К"-ацилтерлактамы З 0 или их смеси с К-ациллактамами и (или)К-ацилбислактамами.