188511 — SU 188511 (original) (raw)
ОЛ ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВКДЕТЕЛЬСТВУ 1885 Н Сооа Советски Социалистических Ресоу 0 ликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 11.Ч.1965 ( 1012303/23-4)с присоединением заявкиПриоритет 12 ц, 24 Комитет по делам иэобретеиий и открыт ори Совете Министро СССРПК С 07 УДК 547.722,6.07(088.8 публиковано 01,Х 1,1966, Бюллетень22ата опубликования описания 26.Х 1.1966 юшевский и Л, И. ит аявите СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИМЕТИЛАМИНОМЕ ЗАМЕЩЕННЫХ РЯДА ФУРАНА ок пе е астворитель и о етилзамефуранов ния, отгоняюгоняют.Получаютнометилфура5 пэо 1,4612 иаминометил)по 1,4742 и диметилами- С/17 мм и ис- (диметил С/17 мм,17 г (выход 45% ) на с т. кип, 62 - 63 13 г (выход 24%) б фурана ст. кип. 105 - с 1 эо 0 9362 ыход 6% ) 3-диметилами урана с т. кип. 7 668 и д 4 З 0,9200. Получают 1 г (вметил,5-диметилф74 С/12 мм, пэо 1,4 Найдено, %: С 7 Вычислено, %: С Основную часть,41, 70,30; Н 9,95, 9,94.70,55; Н 9,87.продукта составляет 3 е-авторыизобретения Я. Л. Гольдфарб, А. П. Якубов, Я Способ получения диметиламинохщенных ряда фурана, исходя изальдегидов, известен.С целью упрощения процесса и повышения выхода продукта, предлагается фуран или его замещенные подвергать взаимодействию с М, М, М, М-тетраметилдиаминометаном и параформом в ледяной уксусной кислоте при нагревании до 90 в 1 С.П р и м е р 1. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой, термометром и обратным холодильником, помещают 300 мл ледяной уксусной кислоты и 12 г (04 моль) параформа и прибавляют по каплям 40,8 г (0,4 моль) Х, К, К, М-тетраметилдиаминометана. Затем нагревают смесь до полного растворения параформа, охлаждают ее до 20 С и прибавляют одной порцией 20,4 г (0,3 лтоль) фурана. После этого перемешивают реакционную массу 1 час при 20 С, 2 час при 25 С, еще 2 час при 100 С и оставляют ее на 18 час при комнатной температуре. Затем нагревают реакционную смесь 7 час при 115 - 117 С, охлаждают, выливают в концентрированный раствор едкого натра при наружном охлаждении водой и экстрагируют эфиром. Из эфирной вытяжки извлекают амины соляной кислотой, полученный раствор подщелачивают и экстрагируют эфиром. Эфирный экстракт сушат над сульфатом магП р и м е р 2. К 150 мл ледяной уксусной 10 кислоты и 3,6 г (0,12 лтоль) параформа, находящимся в описанном в примере 1 приборе, при 15 - 25 С прибавляют по каплям 12,3 г (0,12 моль) К, К, И, К-тетраметилдиаминометана. Нагревают смесь до полного раство рения параформа, охлаждают до 20 С, прибавляют одной порцией 9,6 г (0,1 лтоль) 2,5- диметилфурана, затем нагревают реакционную массу 4 час при 95 - 110 С, оставляют при комнатной температуре на 18 час, выли вают в охлажденный концентрированный раствор едкого натра и далее обрабатывают, как в примере 1.бис . (диметиламинометил) - 2,5 - днметилфуран - 8 г (выход 38%), т. кип. 73 - 74 С/1,25 мм, п 1,4730, с 14 ф 0,9241.Ст 2 Н 2 ОКв.Найдено, %: С 68,41, 68,21; Н 10,54, 10,42.Вычислено, /в. С 68,52; Н 10,54.П р и м е р 3. В условиях, описанных в примере 1, из 3,9 г (0,13 моль) параформа, 13,3 г (0,13 моль) Х, 1 ч, К. К-тетраметилдиаминометана и 24,6 г (0,256 моль) 2,5-диметилфурана в 270 мл ледяной уксусной кислоты получают 10,7 г З-диметиламинометил,5- диметилфурана (выход 27%) и 3,2 г 3,4-бис(диметиламинометил) -2,5-диметилфурана (выход 6%).Пример 4, В тех же условиях, что в примере 2, из 1,55 г (0,052 моль) параформа, 5,3 г (0,052 моль) 1 ч, И, И, М-тетраметилдиаминометана и 15,6 г (0,1 моль) 2-изопропилмеркаптометилфурана в 100 мл ледяной уксусной кислоты получают 19,2 г (выход 90%) 5- диметиламинометил- изопропилмеркаптометилфурана с т. кип. 90 - 92 С/0,75 мм, п 2 о 1,5044 и с 142 О 0,9899.СтгННОЯ. 1885114Найдено, %, С 61,80, 62,24; Н 9,08, 9,07;Я 14,91, 14,73.Вычислено, о 4: С 61,93; Н 8,98; 5 15,03.П р и м е р 5. В условиях опыта 2 из 14,2 г(0,055 моль) К, 1 ч, Х, Х-тетраметилдиаминометана в 100 мл ледяной уксусной кислотыполучают 13 г 4-диметиламинометил-этилмеркапто-метилфур а на (выход 65,5% ) ст. кип. 102,5 - 104 С/7 мм, ио 1,5088 и сРо1,0005,СН,-ДО 8.Найдено, %: С 60,19, 59,97; Н 8,83, 8,81;Я 15,87, 15,74; К 7,14, 6,93,Вычислено, %: С 60,26; Н 8,58; Я 16,09;1 ч 7,03,Предмет изобретенияСпособ получения диметиламинометилзамещенных ряда фурана, отличающийся тем, что,с целью упрощения процесса и повышениявыхода продукта, фуран или его замещенныеподвергают взаимодействию с К, И, К, К 25 тетраметилдиаминометаном и параформом вледяной уксусной кислоте при нагревании до90 в 1 С.Составитель Н. Пивин икая Редактор Л. А. Ильина Техред Л, Я. Бриккер Корректоры: Т, Н. Костикова и Л, Е. Марисич Заказ 3743/9 Тираж 675 Формат бум, 60 К 90/з Объем 0,13 изд. л, ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр. Сапунова, 2