Сгшсоб получения в-7-бутилкрезолов — SU 196887 (original) (raw)
АНИЕ ЕТЕНИЯ ою Соаетскиа циалистически ИЗОБ оспу РТЕЛЬС И АВТОРСКОМУ Зависимое от авт, свидетельств 23-4)84549 влено 05 Лг 11.196 л. 1,. трисоединением заявкиМПК С 07 с Комитет иобретенийри СоветеССС елаатткрытий ПриоритетОпубликовано 31,тг,ть 547 563 07088 8) 967. Бюллетень12 нистров И 1.1967 Дата опубликования описант Авторыгзобрстсн Ричмондаявитсль 10 СО Б Р ОЛ УЧ ЕН ИЯ 6-ТРЕТ-ЬУГ ИЛ КР ЕЗ 2 6-7 рет-бутилкрезолы являются антиоксидантами н исходным сырьем для получения других антиоксидаптов для резин, каучуков, пластических масс, технических н пищевых масел,Известен способ получения 6-трет-бутилкрезолов алкилированием крезолов изобутиленом в присутствии феноксида алюминия, Процесс проводят в автоклаве под давлением. Максимальный выход 6-трет-крезола составляет 7007 о и большой процент составляют дитрст-бутнлкрезолы.С целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса, предложен способ получения 6-трет-бутилкрезолов алкилированием крезолов изобутиленом в присутствии феноксида алюминия, Изобутплен подается в реакционную массу постепенно в течение всего времени реакции. Реакционную массу освобождают от соединений алюминия обработкой водой с ее последующей отгонкой или непосредственной отгонкой алкилата под вакуумом, Выход 6-трет-бутилкрезола 90%.Пример 1. Алкилирование орток р е з о л а, 300 г (2,75 моль) ортокрезола помещают в трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, трубкой для подвода изобутилена и обратным холодильником. К крезолу добавляют 3 г алгоминиевых стружек и нагревают до 180 С, при этой температуре алюминий растворяется (в присутствии следов сулемы растворение алюминия начинается прн 150 - 160 С), После охлаждения реакционной массы до 122 в 1"С в нее добавляют изобутилен 5 со скоростью 0,95 л/лгинв течение 2 час 45 мин,Затем реакционную массу продувают азотом для удаления растворившегося изобутилепа и перегоняют в токе азота прн давлении 3 лглг рт. ст. и таким образом отделяют реак ционную массу от катализатора. Полученныйдистпллят годвергают фракцпоннрованню, собирают фракцию с т. кип, 118 С при 120 лглт 7 гт. ст которая представляет собой 6-трет-бутилортокрезол. Количество 6-трет-оутилорто крезола, находящегося в промежуточныхфракциях, определяют по коэффициенту преломления фракций, Из этих фракций 6-третбутилортокрезол выделяют повторной разгонкой. Выход 6-трет-бутилортокрезола составля ет 90%, считая на крезол, вступивший в реакцию. Процент крезола, вступившего в реакцию, составляет 90%,Пример 2. Алкцлированпе и-крез о л а. В трехгорлую колбу емкостью 1 л, 25 снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и трубкой для подвода изобутилена, загружают 300 г гг-крезола (2,75 моль) и 3 г алюминиевых стружек Смесь нагревают до 170 С. При этой темпе ратуре происходит растворение алюминия,соРедактор Т. П. Ларина Заказ 1935, 7 Тираж 535 Подписное 1111 ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д, 4 1 ипографип, пр. Сапунова, 2 провождающееся выделением водорода, По окончании растворения смесь охлаждают до 125 С и добавляют в нее изобутилен со скоростью 0,95 л/мин в течение 4 час, затем реакционную массу охлаждают до 100 С и доОавляют 150 лл воды. В.результате этого происходит Гидролиз крезоксида алюминия с Вы.делением гидроокиси алюминия. Затем воду отгоняют из реакционной массы. После отгонки воды алкплат охлаждают до комнатной температуры и сливают е с твердого осадка гидроокиси алюминия, находящегося па дне колбы (из осадка алкилат экстрагируют кипящим бензином, а экстракт добавляют к основному алкилату). Алкилат подвергают разгонке под вакуумом 20 лгл рт. ст. и собирают следующие фракции;1) т. кип. 100 - 120 С при 20 ли рт. ст.(б-трет-бутил-в-крезол).Фракцию, кипящую при температуре 100 - 120 С (20 лл рт. ст,) обрабатывают 5%-ным раствором едкого патра для удаления крезола. 11 ерастворившееся масло отмывают водой от щелочи и разгоняют под вакуумом 20 лл рт, ст, В результате получают 6-трет-бутил-пкрезол. Выход 6-трет-и-крезола 90 %, конверсия 94%.Пример 3. Алкилирование т-крез ол а, В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром и трубкой для подвода изобутилена, загружают 196 г пг-крезола и 5 г алюминиевых стружек. Смесь нагревают до 170 С. При этой температуре алюминий растворяется. По окончании растворения алюминия смесь охлаждают до температуры 125 С и прибавляют в нее изобутилен со скоростью 0,7 л/мин в течение 4 час. После этого алкилат отделяют от крезоксида алюминия аналогично тому, как это делают в примере 1, и дистиллят подвергают фракционированию. Отбирают следую. щие фракции: 1) т, кип, 106 - 125 С (20 лсл рт. ст,); 269 г(6-трет-бутил-т-крезол);3) кубовый остаток 5,5 г (ди-трет-бутил-акрезол).Для выделения 6-трет-бутил-т-крсзола пзпервой фракции ее обрабатывают 5-%ным раствором едкого натра. Выход 6-трет-Оутил пг-крезола 86% (считая на т-крезол, вступивший в реакцию), Конверсия 94%.Пример 4. Алкилирование смесит- и и-к р е 3 о л а . 1250 г смеси крезололов (дикрезолы) алкилируют в условиях, анало гичных условиям, приведенным в примерах 1,2 и 3, Затем алкилат обрабатывают водой, как в примере 2. Полученный алкилат обрабатывают 5%-ным раствором едкого натра, отделяют щелочной слой от алкилата и отмывают его водой от следов щелочи. Затем алкилат подвергают разгонке под вакуумом 20 лл рт. ст отбирают следующие фракции:1) т, кип, 80 - 120 С; 339,8 г;2) т, кип. 120 - 125 С; 354,5 г;25 3) т, кип. 125 - 130 С; 451 г;4) т. кип, 130 С 513 г.Вторая и третья фракции представляют собой смесь 6-трет-бутил-т-крезола и 6-третбутил-г-крезола.30 Помимо 6-трет-бутилкрезолов в случае проведения алкилирования о-крезола в тех же условиях, что и в предлагаемом способе, но при температуре выше 140 С, получают также 4-трет-бутил-о-крезол.35Предмет изобретенияСпособ получения 6-трет-бутилкрезолов алкилированием крезолов изобутиленом в присутствии феноксида алюминия, отличающийся 40 тем, что, с целью увеличения выхода целевогопродукта и упрощения процесса, процесс ведут путем постепенного прибавления изобутилена в течение всего времени реакции со скоростью 0,95 л/лин.