210148 — SU 210148 (original) (raw)
21 О) 48 ОПИСАНИЕ ИЗОБЕЕТ ЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУСоюз Советских Социалистических Республик(088,8) ПриоритетОпубликовано 0611.1968. Бюллетень6Дата опубликования описания 1.1 Ч.1968 Комитет по делам иаобретениЯ и открытиЯ при Совете Министров СССРАвторыизобретения В. А. Печенюк и Л. Б, Дашкевич Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АЛКИЛДИТИОМАЛОНОВЫХ ЭФИРОВ Предмет изобретения Данное изобретение относится к области получения 2-алкилдитиомалоновых эфиров, которые могут найти применение для различных целей органического синтеза.Предлагаемый способ состоит в том, что недокись углерода конденсируют этнлмеркаптаном в среде эфира при нагревании до 100 С с последующим взаимодействием полученного при этом диэтилового эфира дитиомалоновой кислоты с галоидным алкилом в пиридине в присутствии металлического натрия при нагревании до "-45 С в токе азота.П р и м ер. а) Получение диэтилового эфира дитиомалоновой кислоты.12,4 г (0,2 г моль) свежеперегнанного этилмеркаптана с (т. кип. 34 - 36 С) и 7,0 г жидкой недокиси углерода (т. кип, 6 - 7 С), полученной высокотемпературным пиролизом ангидрида диацетилвинной кислоты, в 50 мл сухого эфира помещают в стальной автоклав и нагревают на водяной бане в течение 6 час. Затем эфир отгоняют, а остаток разгоняют под вакуумом в токе азота. Т. кип. 135 - 136"С (10 мм рт, ст.) выход 92%.б) Получение 2-алкилдитиомалоновых эфиров.В качестве примера приводится получение 2-метилдитиомалонового эфира. К 12 г диэтилдитиомалонового эфира, 15 млпиридина, 1,2 г металлического натрия прибавляют 7,5 г свежеперегнанного иодистого метила (т. кип, 42 С). Смесь нагревают при 5 45 С в токе азота в течение 48 час. После охлаждения до обычной температуры к смеси добавляют 50 мл,бензола, Выпавший осадок и пиридин тщательно отмывают разбавленным раствором НС 1 (1: 10), затем раствором 10 поташа и водой. Бензольный раствор сушатнад безводным сульфатом натрия, бензол отгоняют, а остаток разгоняют под вакуумом в токе азота. Т. кап. 123 - 126 С (3 мм рт. ст,), выход 52%, В таблице, приведена характе ристика полученных алкилдитиомалонатов. 2 о Способ получения 2-алкилдитномалоновыхэфиров, отличающийся тем, что недокись углерода конденсируют с этилмеркаптаном в среде эфира при нагревании до 100 С с последующим взаимодействием полученного при 2 б этом диэтилового эфира дитиомалоновой кислоты с галоидным алкилом в пиридине в,присутствии металлического натрия при нагревании до 45 С в токе азота.ио Диэтиловый эфир кислоты Составитель Н. Пивиицкая Редактор Л, К. Ушакова Техред ЛК. Малова Корректоры: Н. И. Быстрова и С. Ф. ГоптаренкоЗаказ 568/15 Тираж 530 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр, Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 Метилдитиомалоновой .Этилдитиомалоновойн-Пропилдитиомалоновойн-Бутилдитиомалоновой .н-Амилдитиомалоновойн-Гексилдитиомалоновой . 52 47 34 50 36 31 Температура кипения/давления, С л 1 м рт. ст,123 в 1/3 130 в 1/3 118 в 1/0,2 127 в 1/0,2 141 в 1/0,2 160 в 1/0,5 1,5128 1,5109 1,5091 1,5051 1,5019 1,5009 1,1326 1,1118 1,0961 1,0801 1,0645 1,0512