Способ получения 1, 2д4-тетрагидро-4-оксохинолин-7 карбоновои кислоты — SU 210164 (original) (raw)

О П И С А Н И Е 21064ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Соав Советскив Социалистически РеспубликЗависимое от авт. свидетельства- Заявлено 24,Х 1,1966 ( 1115302/23-4) Кл. 12 р, 1/10 соединением заявкиПК С 070ДК 547.831,9.07 (088,8) Приоритет -Опубликовано 0611,1968, Бюллетень6Дата опубликования описания 29,111.1968 Комитет по делан зобретений и открытАвторыизобретениЗаявитель А. ф, Бехли и ф. С, Михайлицын нститут медицинской паразитологии и тропической медицин им. Е. И, Марциновского(0,6 г моль) ацетата калиного ангидрида постепенразмешивании. При 70 - 80 и е 1,2,3,4-тетр а- -7-карбоновойг (0,2 г моль) аланина, 58,8 г я и 190 мл уксусо нагревают при С из расовора наИзобретение относится к ооласти,получения соединений, которые могут найти применение в синтезе лекарственных препаратов.Предлагаемый способ получения 1,2,3,4- тетрагидро-оксохинолин-карбоновой кис лоты заключается в том, что на аминотерефталевую кислоту действуют акрилонитрилом в воднощелочной среде, полученный при этом нитрил - Х - (2,5-дикарбоксифенил) - р - алании омыляют в сильно щелочной среде с после дующей циклизацией образовавшегося И-(2,5- дикарбоксифенил)галанина в среде уксусного ангидрида в присутствии ацетата калия.Выход 55%.Пример. Стадия 1. Получение 15 н и т р и л Х-(2,5-д и к а р б окс и ф ен ил)+ а л а н и н а, Смесь 90,6 г (0,5 г люль) аминотерефталевой кислоты, 40 г едкого натра, 300 мл воды и 200 мл акрилонитрила нагревают при размешивании на кипящей водяной 20 бане 10 - 12 час, поддерживая рН раствора 8,5 - 9 внесением 10%-ного раствора щелочи. За время выдержки дважды добавляют по 50 мл акрилонитрила, Конец цианэтилирования определяют по исчезновению реакции на 25 первичную аминогруппу (диазотирование и сочетание с р-нафтолом). Реакционную массу разбавляют водой, обрабатывают углем, фильтруют, подкисляют концентрированной соляной кислотой, выделившийся продукт отде- ЗО ляют, промывают водой. Получают желто- зеленый кристаллический порошок, выход 110 г (94%), т. пл. 263 - 264 С (с разложением, из водного метанола).Найдено, %: Х 11,56, 11,74, эквивалент нейтрализации 232,4.СддНд 0 К 204.Вычислено, %: Х 11,96, эквивалент нейтрализации 234,2.С т а д и я 11. П о л у ч е н и е И- (2,5-д и к а рб о к с и ф е н и л)+а л а н и н а. Раствор, содержащий 117,1 г (0,5 гмоль) нитрила Х- (1,5-дикарбоксифенил) +аланина и 70 г едкого натра в 300 мл воды, кипятят до прекращения выделения аммиака, После подкисления получают 116 г (92%) зеленоватого вещества. Т, пл. 276 - 277 С (с разложением; из 50% -ной уксусной кислоты).Найдено, %: М 5,23, 5,35, эквивалент нейтрализации 255,7.С НЗаказ 569/8 Тираж 530 ПодписноеЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д, 4 Типография, пр. Сапунова, 2 чинает выделяться углекислота. Реакционную массу нагревают за 1,5 час до 100 С, после прекращения интенсивного выделения СО температуру повышают до 120 С и выдерживают 10 мин, Далее отгоняют летучие продукты в вакууме, твердый остаток растворяют в воде, обрабатывают углем, фильтруют и 1,2,3,4-тетрагидро-оксохинолин -7-карбоновую кислоту выделяют концентрированной соляной кислотой. Полученный осадок переосаждают из содового раствора и промывают холодной водой. Выход 21,1 г (557 о), Оранжево- желтые кристаллы, т. пл. 370 С (из водной уксусной кислоты, запаянный капилляр).Найдено, в/в: С 62,36, 62,48; Н 4,53, 4,60; Х 7,23, 7,26. Вычислено ю : С 62,82; Н 4,75; И 7,33. Предмет изобретения 5Способ получения 1,2,3,4-тетрагидро-оксохинолин-карбоновой кислоты, отличающийся тем, что аминотерефталевую кислоту подвергают взаимодействию с акрилонитрилом в 10 воднощелочной средеполученный при этомнитрил - гч - (2,5-дикарбоксифенил) - р - алании омыляют в сильно щелочной среде с последующей циклизацией образовавшегося 1 ч-(2,5- дикарбоксифенил)галанина в,среде уксусно го ангидрида в присутствии ацетата калия.

Смотреть

Способ получения 1, 2д4-тетрагидро-4-оксохинолин-7 карбоновои кислоты