Способ получения алкиловых эфиров жирныхкислот — SU 232234 (original) (raw)
( 105499223-4)аявки Ле 1089675/23-44 и 5 от 11 Л 11.19661,1968, Бюллетень Ле 1 4..19 Я 51 влсио с присосдшепнем МПК С 07 с ио итст пп Комитет по делам забретенкй и открытийДК о 47 29 26 07. (088.8) ФОпубликовано 11,и Совете Министров СССР за 19 О 9 г.Дата опт бликова 1 я описания 25.11.19 ыетения В. Ю. Ганкин, М, Г. Кацнельсон и Д, М. Рудковский сесоюзный научно-исследовательский институт нефтехимическ процессовЗаявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕН ЛКИЛОВЪХКИСЛОТ В ЖИРНЫХ тносится к оолясти получения Ов исло С 1 - Ся,чкоксифо)зчсфинов Сз - С,о.ОСОО ПОЛУЧЕНИ 51 ЯЛКИЛОВЬ 1 Х кислот состоит во взаимодейокиси углерода и алкилового щенной температуре и давлеи карбониля кобальта в качеря. Однако скорость этого прока, из-за чего он практически Изобретение о алкиловых эфир милированием оИзвестный с эфиров жирных ствии олерина, спирта при пов ни в писутстВ стве катализато цесса очень низ не применяется. По предлагаемому способу олефин Сз - С)з, окись углерода и алкиловый спирт нагреваот при 140 в 2 С, предпочтительно при 170 - 190 С, и давлении 100 в 3 ат.ч, предпочтительно 100 в 3 ат,11, в присутствии 0,1 - 1 % карбонила коояльта, предпочтительно 0,2 - 0,4", и 15 - 30 вес. С)о пиридина с обработкой охлажденной реакционной смеси продувкои воздухом 20 - -30 лин, последующей отгонкой непрореагировявшего спирта и выделением продукта. Степень преврашсния при этом доходит до 98%, считая на ис;Одное вещество,Новый способ позволяет увсличить скорость процесса в 15 - 25 раз, повысить выход эфиров прямоцепочного строения до 85" и сократить потери катализатора, что дает возможность рекоменчовять его для использования в промышленности. П р и м е р 1. В автоклав из нержавеющейстали емкостью 0,35 л устяновленньй в качающейся электропечи (120 качании/з 1 ин), загружают 100 л. метанола, 65 5 ял (43,6 г) гек сана и 1,4.)к (34,6 а) тол 5 г)л 1 и Включ 110 т н 1 грев. По достижении 190. в автоклав из специальной емкости давлениех 1 окиси углерода передавливают 0,8 г Сов (СО)в, растворенного в 40 11,1 пиридина, и устанавливают давление 10 300 атп. Падение давления ь системе за счетреакции поддержива)от постоянным (300 ат,11) подачей свежей окиси углеоода. Через 1,5 час реЯкция закЯнчиВяетс 51. Из 1 втокляВ 1 НЗВлекяют 220 я жидкоО продмкгя, анализ кото)ого 15 показывает, то превращение по бромномучислу составляет .98,6",с выход эфиров ня превращенный гекссн 96,6", я содержание Со в ирою ктс 0,35", В смеси эйпров ирисггствмет 84.5",) метилового эфира эиянтоьой, 12,9, 20 метилового эфира 1-мстилкяпроновой и 2,6",метилового эфира 1-этилв;)лерияиовой кислот.В реяк:ионнуо смесь пр 11 25 - 30 С 20 5 нинпродувают Воздух, я зятем отгоняот эфиры.Кт б)ОВ.;и Остаток (1) я) 1 с;ст)в,)51 ст сооой 25 В 51 зк 1 10 иодвижн 5 ю жидОсть, соде 1 тжяц ю95 пп метилового эфира энянтовой кислоть. Соде)жанне Со в нем 7",;,.Кубовый остаток с кобальтом используютВзесто свежего катализатор 1 и след) юшеи зя Грузие. как Описано ВВ 1 ше. РеякЦН 51 закЯнчив 1232234 Составитель Т, Лавриненко Техред Л. Я. Левина Корректор Т. Д. Чунаева Редактор Л. А. Ильина 3 гкав 418/8 Тираж 437 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Мгнпгстров ССС 1Москва, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 ется за 1,5 час, Процент превращения по бромному числу составляет 96%, выход эфиров на превращенный гексен 98,5 в/о. Содержание кобальта в продукте 0,36%, В смеси эфиров содержится 85,5% метилового эфира энантовой, 12,3 о/в метилового эфира 1-метилкапроновой и 2,2% метилового эфира 1-этилвалериановой кислот.Такое обращение катализатора осуществляют шесть раз. Изменений "корости и состава реакционных продуктов за это время не наблюдается.П р и м е р 2. Процесс проводят аналогично примеру 1, но при 175 С и давлении окиси углерода 200 атл. Реаци закянчиваетс з 2,2 час. Анализ продукта показывает, что превращение по бромному числу составляет 96%, выход эфиров на превращечный гексен=98 в/,. Выгружают 215 г жидкого продукта, содержание Со в нем 0,36%.В смеси эфиров присутствует 84,5% метилового эфира энянтовой, 13,0."метилового эфира 1-метилкарбоновой и 2,6 аг, метилового эфира -этилвалериановой кислот.Реакционную массу продувают воздухом, как в примере 1. Кубовый остаток состоит на 97 а/в из метилового эфира энянтовой кислоты, содержание Со в нем 4/о. Вращение катализатора (кубовый остаток) производят также по примеру 1. Скорость реакции и состав продуктов такие же, как на свежем катализаторе.П р и м е р 3. Процесс проводят аналогично примеру 1, но вместо 100 лл (79 г) метанола загружают 143 г.г (113 г) этянола, Реакция заканчивается за 1,2 час. Превращение по бромному числу составляет 97,5%, выход эфиров на превращенный гексен80%. Соотношение целевых этиловый эфиров и последующая обработка реакционной массы такие же,как в примере 1,Шестикратное вращение катализатора неприводит к изменению скорости реакции и со 5 става продуктов,П р и м е р 4, Процесс ведут по примеру 1,но вместо 43,6 г гексеназагружаот 21,8 гпропилена и 140 лги (110,6 г) метанола. Реакцию проводят прп 175 С и давлении 200 атл.10 Она заканчивается за 1,2 час. Превращениепо бРомномУ числУ составллет 97,5 о/о, выходэфиров на превращенный пропилеи 95%.В смеси эфиров содержится 80% метилбутирата и 20 о/, метилизобутирята. Обарабатыва.15 ют реякционнуго массу, как в при 1 ере 1. Предмет изооретснпя1, Способ получения илкиловых эфировжирных кислот из олефина, окиси углерода и 20 ялкилового спирта при повышенной температуре и давлении в присутствии катализатора - карбониля кобальта, отличаюцийся тем, что, с целью сокращения времс нп процесса и повышения выхода эфиров нормального строе ния, карбонил кобальта берут в количестве0,1 - 1% и процесс ведут:ри 140 - 230 С и давлении 100 в 3 атлг в присутствии 15 - 30 вес. и/а пиридпна с последующей разгонкой реакционной смеси.30 2. Способ по п. 1, от.гичсгиигийсл тем, чтопроцесс ведут при 170 - 190 Г.3. Способ по пп, 1 - 3, ог.гича(ощийся тем,что кярбонпл кооальта бе т в количестве0,2 - 0,4,(,.35 4. Способ по пп. 1 - 4, от,ги гаюигийс.ч тем,что, с целью предотвращения потерь катализатора, полученную в процессе реакционную массу продувают воздухом.