Способ получения 3, 6-диокси-2, 4, 5-трихлорфенилуксусной кислоты — SU 250901 (original) (raw)

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 2 ЯО 1 Фовз Советскин Социалистическиз Республик,1 Х.1968 ( 1273847/23-4) присоединением заявки МПК С 07 Приорит Комитет по делам изобретений и открытий0,1.197 кования описани та оп авторыизобретени Е. П. Фокин и Е. П. Прудченко Новосибирский институт органической хими-б"блиОт 6 аявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,6-ДИОКСИ,4,5-ТРИХЛОРФЕНИ УКСУСНОЙ КИСЛОТЫ1,9; С 1 39,3; мол Найдено, %:268/Сзз (масс)СН;С 1 со 4Вычислено, о268/С 1 зв,3 С 35,4; Н 1,8; С 1 39,3; мол. в Изобретение относится к способу получения окоихлорфенилуксуоных кислот, а именно З,б-диокси,4,5-трихлорфенилуксусной кисло. тыранее в литературе не описанной, которая может найти неприменение в качестве гербпцида.Предлагаемый способ синтеза основан на не известном ранее превращении 2-(Х-диметиламиновинил) -3,5,6-трихлорбензохинона под действием концентрированной соляной кисло ты,при,нагревании до кипения в З,б-диокои,4,5-трихлсрфенилуксусную кислоту (1) . Строение последней установлено на основании данных элементарного анализа, ИК- и ПМР- спектров и ее химических свойств. В ИК- спектре соединения 1 имеется полоса при 1715 стгт, соответствующая поглощению С=О алифатической кислоты; поглощение при 3540 см - 1 и 3500 см - 1,соответствует фенольным ОН-группам, При взаимодействии соединения 1 с абсолютным метанолом, насыщенным сухим хлористывт,водородом, получают его монометиловый эфир (П). Нагреванием соединения 1 до температуры, несколько больтпей точки плавления (около 215 С), получают 25 -лактон-З,б-диокси,4,5 - трихлорфенилуксусной кислоты (111). Ацетилированием соединения 111 уксусным ангидридом получают ацетильное производное (1 Ъ). Окисляя соединение 1 водным раствором ГеС 1 з, получают 2,4,5- 30 трихлор-З,б-хинонилуксусную кислоту (Ц, В ИК-спектре, соединения 1 имеются полосы прп 1680 см 1 и 1700 см т, соответствующие поглощению С=О хпнона. Действием сухого метанола, насыщенного НС 1, получают метпловый эфпр (И). Последний может быть получен также окислением соединения 11 хлорным железом в воднодиоксановом растворе.Предлагаемый способ получения З,б-дпокси,4,5-трихлорфенплуксусной кислоты технологически прост и позволяет получать ее с высоким выходом (75%),П р и м е р 1. 3,6-Дпокси,4,5-трихлорфенплуксусная кислота (1) 2 г 2-(И-дпщетиламиновинил)-3,5,6-трихлорбензохинона в 140 м,т концентрированной соляной кислоты медленно нагревают до кипения и кипятят 30 - 40 мин. При этом наблюдается сначала образование белого кристаллического осадка, который к концу реакции полностью переходит в желтый раствор. Горячий раствор фильтруют через стеклянный фильтр. При охлаждении из раствора, выкристаллизовывается светлый осадок; т. пл. 207 - 208 С (из воды). Выход 1,5 г (75/ )250901 го Предмет изобретен ия Составитель Н. Токарева Техрсд Л, К. Малова Корректоры; Е, Ласточкина и М. КоробоваРедактор С. Лазарева Заказ 3779/14 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и сткрытий при Совете Министров СССРМосква Ж-З 5, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 Строение З,б-диокси,4,5-трихлорфенилуксусной кислоты подтверждается получением ее производных.П,р,и м е р 2. Метиловый эфир (11) получают кипячением 1 г соединения 1 в метаноле, насыщенном, сухим хлористым, водородом. Выход 0,8 г (72 ); т. пл. 123 - 124 С (из СС 1;11.Найдено, %: С 37,9; Н 2,5; С 1 38,0; мол. в.284/С зв.СзН С 1 з 04Вычислено, %: С 37,8; Н 2,5; С 37,4; мол. в, 284/Сзз.П р и м е р 3. -Лактон (111) получают нагреванием соединения 1 при температуре, несколько большей точки его плавления (205 - 210 С). Выход 0,9 г (96%); т, пл. 234 - 235 С (из онирта).Найдено, о : С 37,9; Н 1,3; С 1 42,1.С Н С 0.Выч,пслено, %: С 37,9; Н 1,2; С 1 42,3.П р име р 4. Ацетат т-лактона (1 Ч) получают действием уксусного ангидрида на 0,5 г соединения 111. Выход 0,52 г (89 о/о); т. пл.203 - 204 С (из СНС 1 з).Найдено, %: С 40,6; Н 1,8; С 1 35,8; мол. в.294/С 1 зз (масс).С шНвСз 04Вычислено,: С 40,7; Н 1,7; С 1 36,0; мол. в.294/С 1 зз. П р и м е р 5. 2,4,5-Трихлор,6-хинонилуксусную кислоту (Ч) получают окислением 1 г соединения 1 хлорным железом. Выход 0,8 г (81% ) тпл 168 - 171 С.Найдено, %: С 35,9; Н 0,9; С 1 39,1.СзНзС 1 з 04.Вычислено, /о: С 35,6; Н 1,1; С 39,6.П р,имер 6. Метиловый эфир (Л) получают нагреванием 0,5 г соединения Ч с метано лом, насыщенным сухим НС 1, с,последующимхроматографированием на окиси алюминия.Выход 0,2 г (40/о); т. пл. 74 - 76 С, Это соединение можно получить также окислением 0,3 г соединения 11 хлорным железом, Выход 15 0,27 г (90 о/о ); т. пл. 74 - 76 С.Найдено, /о. С 38,4; Н 1,8; С 37,5,С,Н;С 0,.Вычислено, %: С 38,1; Н 1,8; С 1 37,8. Способ получения З,б-диокси,4,5-трихлор.фенилуксусной,кислоты, отличаощийся тем, 25 что 2-(Х-диметиламиновинил) -3,5,б-.трихлорбензохинон обрабатывают концентрированной солянкой кислотой при нагревании до кипения с последующим выделением целеного,продукта известными приемами.

Смотреть

Способ получения 3, 6-диокси-2, 4, 5-трихлорфенилуксусной кислоты