Способ получения nin-диэтиламидов аролатических кислот — SU 295426 (original) (raw)
О П И САН-ИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ 295426 Союз Советских Социалистических РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельства чо Ч К ч С 07 с 103" 3 аявлено 25,1 Х.19136 ки о с присоединением рцоритс тет елам изобретен ткрыт;чДЬ, э 47,582.4(0 Опубли ко цо 07,.1972. Бюллетень Ло и Совете Министров СССР ата опубликования описания С.1 П.1972 Авторыизобретения. Наумов и А. П. Князева Заявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИЭТИЛАМИДОВ АРОМАТИЧЕСКИХ КИСЛиспользуют отцог 1 ьюцса, напримерВ присутствии го катализатора я-Крафтса - пронаа холоду це идет. Изобретение относится к области получения диэтиламидов ароматических кислот, которые применяются в качестве высокоэффективных инсекторепеллентов, Известно несколько способов их получения: взаимодействием хлорангидрида кислоты с диэтиламином в присутствии щелочи; дегидратацией диэтиламмонийной соли ароматической кислоты при высокой температуре в присутствии водоотнимающих катализаторов; переамидизацией К,К-диэтилацетамида соответствующей кислотой при высокой температуре; взаимодействием с КК-диэтилкарбамилхлоридом в присутствии триэтиламина.В каждом из этих способов в качестве исходного продукта используют соответствую. щую ароматическую кислоту. Однако алкилбецзойцые кислоты, кроме толуоловых, представляют собой труднодоступные вещества, а некоторые полпалкилзамещенцые бензойцыс кислоты вообще це могут быть получены каким-либо рациональным методом.Предлагаемый способ упрощает технологический процесс, так как позволяет непосредственно вводить диэтиламидную группу в ароматическое ядро и получать амиды с любыми алкильными заместителями в бензольном кольце, имеющимися в исходном углеводороде.Способ получения Мч-диэтиламидов ароматических кислот заключается во взацмодействпп ароматических углеводородов с М-дцэтцлкарбамилхлорцдом по реакции ФриделяКрафтса. Реакцию проводят, нагревая эквимолярную смесь углеводорода, диэтилкарбамилхлорида и катализатора в течение 1 - 3 час при температуре выше 100 С. Выход амидов досгигается от 70 до 95%. Процесс можно вести и в избытке самого углеводорода,0 В качестве катализаторов сительно слабые кислоты ЬпС 1 ь пС 4, ЬЬС 1 в, ТС и АСз - наиболее активно обычных реакццй Фрцдел5 цесс цц в этих условиях, цц Г р и мер 1. В колбу с обратным холодильником, снабженным хлоркальццевой трубкой, помещают 4,6 г (0,05 поль) сухого толу сла, 6,8 г (0,05 иоль) дцэтцлкарбамцлхлорцдаи прц охлаждении колодной водой добавляют 13 г (0,05 лсоль) ЬпС. Смесь нагревают 3 час прц температуре 120 С. Выделяющийся через хлоркальццевую трубку хлористый водород 25 поглощают водой. После охлаждения реакционную массу разбавляют бецзолом и промывают водой до нейтральной реакции, После стгонкц бензола остаток перегоняют в вакууме. Получают 8,4 г (88%) продукта в виде Зо жидкости с т. кцп. 110 - 112 С,1,ц., быстро295426 закристаллизовывающейся в приемнике. По данным газо-жидкостной хроматографии, продукт содержит 74% Х),Х-диэтил-гг-толуахгида и 26% хг)Х 1-диэтил-о-толуамида. Перекристаллизацией из спирта получают чисть 1 й гг-изомер с т. пл. 54 - 55 С.Аналогично получены другие диэтиламидь 1 (см. таблицм). Таблица 1 Ч,Я-Диэтиламиды ароматических кислотТ, к ип.,С/ инн Продукт реакции. П р и м с р 2. Смесь 50 лгл сухого толуола, 6,8 г (0,25 моль) диэтилкарбамилхлорида и 13 г (0,05 лго,гь) БпС 14 кипятят с обратным холодильником 3 час. После охлаждения смесь промывают водой. Перегонкой получают 7,7 г (80,5% ) диэтилтолуамида.П р и м е р 3. В трехгорлую колбу с механической мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой помещают 50 мл сухого толуола, 8,2 г (0,06 моль) безводного ХпС 2 и постепенно добавляют 6,8 г (0,05 моль) диэтилкарбамилхлорида. При энергичном промешивании смесь кипятят в течение б час. После обычной обработки получают 6,3 г (66%) диэтилтолуамида,П р и м с р 4. Смесь 50 мл сухого толуола, 6,8 г (0,05 лголь) диэтилкарбамилхлорида и 18 г (0,06 моль) ЯЬСв кипятят с обратным холодильником при перемешивании в течение 2 час, После охлаждения реакциошгую массу выливают в разбавленную соляную кислоту,орган слон промывают водой. После перегонки получают 4,8 г (50%) диэтилтолуамида.В аналогичных условиях при использованиив качестве катализатора ПС 1, выход продук та составляет 11,5%. Предмет изобретения Способ получения Х,Х 1-диэтиламидов аро 15 матических кислот на основе 1 х)гХ-диэтилкарбамилхлорида в присутствии катализатора при температуре не ниже 100 С с последующим выделением целевого продукта известным приемом, отличающийся тем, что, с целью 20 упрощения технологического процесса, х,Х-диэтилкарбамилхлорид подвергают взаимодействию с ароматическим углеводородом и в качестве катализатора применяют слабые кислоты Льюиса, например ЬпС 1 7 пС 2, ЬЬСи, 25 Т 1 Си. Составители Т, КалининаТехвеп, А Камышникова Корректор Е, Усова Редактор Л. Бердник Заказ 630/19 Изд, М 54 Тираж 448 ПодписанноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прп Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская иаб., д. 4 у 5 Тииог 1 ии 1 иии пр. Сап)иова, 2 бснзолтолуолэтилбеизолизо-пропилбснзолн-бутилбеизолтор.бутплбеизо.птрет.бутилбснзолпзо-амилбепзоли-ксилоло.ксилолш-ксилолн-цпмолмсзитилсиисевдокумолдуроланизол 6,2 88,0 92,8 82,3 82,4 80,0 75,2 69,2 86,8 75,2 87,3 82,4 90,4 95,4 90,1 78,7 108 - 110,1 110 - 112/1 100 - 110 1 118 в 1/1 135 - 138,1 1 135 - 138, 1 150 в 155 135 - 140,1 108 в 1/1 119 в 1/1 109 в 1/1 122 в 1,1 104 в 1,1 128 в 1/1 134 в 1/1 122 в 1/1 1,5195 1,5165 1,5130 1,5125 1,5160 1,5090 1,5170 1,5258 1,5192 1,5100 1,5110 1,5210 1,5250 15342