Способ получения бензилфенолов или резорцинов или их метиловых эфиров — SU 327150 (original) (raw)
О И И С А Н И Е З 2715 ОИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗаявлено 28 Х.1970 ( 1444375/23-4)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 26.1.1972. Бюллетень5Дата опубликования описания 16.111.192 Комитет по делам изобретений и открытиЯ при Совете Министров СССРУДК 547.562.121,024.07 (088.8) Авторыизобретения А. Р, Абдурасулева, К. Н. Ахмедов, А. Юсупов и Х, С. Таджимухамедов Ташкентский государственный университет им, В. И. Ленина - .Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕНЗИЛФЕНОЛОВ ИЛИ РЕЗОРЦИНОВ ИЛИ ИХ МЕТИЛОВЫХ ЭФИРОВИзобретение относится к области органического синтеза им ожет быть применено в промышленности для производства бензилфенолов, бензилрезорцинов и их метиловых эфиров, Указанные вещества и их производнь 1 е могут использоваться как эффективные физиологически активные соединения - бактерициды, фунгидциды, антигельминты.Известен способ получения замещенных фенолов, например бензилфенолов, взаимодействием фенола с хлористым бензилом в присутствии 3 10 - з моль РеС 1 з в течение 20 час при температуре приблизительно 90 С. Выход про. дукта 77% от теоретического.Предложенный способ отличается от известного тем, что хлорное железо берут в виде 1;еС 1 з 12 НзО.Выход орто- и пара-бензилфенолов 81 - 8%, скорость реакции повышается в 60 раз.Кроме того, способ обеспечивает проведение реакции прямо в перегонной колбе-реакторе с дефлегматором и многократное использование катализатора. Выходы алкилатов при этом почти не меняются. В способе отсутствуют такие процессы как нейтрализация, промывание продуктов реакции, сушка, фильтрация, экстракция и т. п., что позволяет снижать себестоимость целевых продуктов, экономить воду, соблюдать санитарные нормы сточных вод. Выделяющийся хлористый водород мозкет быть использован для получения разбавленной соляной кислоты.Пр и м е р 1. Синтез орто- и пара-бепзилфенолов.5 Смесь 23 г фенола, 6,33 г хлористого бензила и 0,006 г 1."еС 1 з 12 Н.О помещают в перегонную колбу с дефлегматором (длина 20 см), снабженную двумя термометрами, капилляоной трубкой, прямым воздушным холодильни ком. Систему подключают к водоструйномунасосу через алонж с приемником и две поглотительные склянки для поглощения выделяющейся НС 1.Реакционную смесь нагревают при 100 - 15 110 С (второй термометр погружен в реакционную смесь через второе горло колбы) в течение 20 лин. Затем сразу отгоняют избыток фенола при 10 - 15 млт остаточного давления ртутного столба, который используют в пов торных синтезах. Остаток перегоняют в вакууме. Собирают фракцию с интервалом кипения 135 - 142 С/2 мм. Выход 8 г (87%). По данным ГЖХ алкилат состоит из 58% орто- и 42% пара-бензилфенола.25 Орто-бензилфенол: т. кип. 130 - 131 С/1 лтм;про 1 5945 сРо 1 1103 Пара-бензилфенол: т. кип. 83 - 84 С (ССз), П р и м е р 2. Синтез орто- и пара-бензплани золов.Корректор Е, Михеева Редактор Н. Корчеико Заказ 541/8 Изд.158 Тираж 448 ПодппсиоеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушскаи иао., д. 4,5 Типографии, ир. Сапунова, 2 27 г анизола, 6,33 г хлористого бензила и 0,0076 г 1,"еС 1 з 12 НзО в приборе, приведенном в примере 1, нагревают в течение 20 мин при 100 С, После отгонки избытка анизола из остатка перегонкой в вакууме получают 8 г (81%) продукта с т, кип. 140 - 145 С/2 мм, который состоит из 44,6% орто- и 55,4% парабензиланизола (по данным ГлКХ).Орто-бензиланизол: т. пл, 30 - 31 С (водный этанол).Пара-бензиланизол: т. кип. 154 - 155 С/4 мм;124 - 125 С/1 мм; и 1,5780; до 1,0675. Пример 3. Синтез 2- и 4-бензилрезорцинов.Синтез бензилрезорцинов производят аналогично синтезу бензилфенолов на том же приборе. Из 22,02 г резорцина, 2,53 г хлористого бензила и 0,0071 г ГеС 1 з 12 Н 20 при 110 - 120 С за 20 мин (после отгонки избытка резорцина) получают 3,92 г (92%) смеси 2- и 4- бензилрезорцинов с т. кип. 202 - 204 С/5 лы. Алкилат состоит из 20% 2- и 80% 4-изомеров (по данным ГЖХ),Смесь разделяют методом адсорбционной хроматографии на А 1 зОз. Получают индивидуальные изомеры:2-бензилрезорцин, т. пл. 59 С (бензол). Найдено, %: С 77,89; Н 5,93. Вычислено, %: С 77,98; Н 6,02;4-бензилрезорцин, т. пл. 78 С (бензол) . Найдено, %: С 77,88; Н 6,09. С 1 зН 1 зОз. Вычислено %: С 77,98; Н 6,02.П р и м е р 4. Синтез 2-, 4- и 6-бензил-метоксифенолов.Аналогично примеру 3 из 15,5 г монометллового эфира резорцина, 3,16 г хлористого бензила и 0,0054 г ГеС 1 з 12 НзО после отгонки избытка эфира получают 4,9 г (92%) смеси 2-, 4- и 6-бензил-метоксифенолов с т. кип.157 - 160 С/2 мм; лр 1,5923. По ГЖХ смесь состоит из 21 % 2- 36% и 4- и 43% б-бензил- З-метоксифенолов.Обработкой бензольного раствора смеси изомеров горячим 20%-ным раствором ИаОН выделяют из бензольной вытяжки 2-бензил- метоксифенол, т. пл. 77 С (гексан); из кристаллического фенолята (осадок) 4-бензил- метоксифенол, т, пл. 51 С (гексан); из фильтрата б-бензил-З-метоксифенол, т. пл. 43 С (ПЭ),П р и м е р 5. Синтез 2- и 4-бензил,3-диметоксибензолов. Указанный синтез аналогичен предыдущим.Из 27,6 г диметилового эфира резорцина, 2,53 г хлористого бензола и 0,0052 г 1"еСз 12 НзО 20 после предварительного нагревания в течение30 лсин (110 в 1 С) и отгонки исходного эфира получают 4,2 г (93%) смеси 2- и 4-бензил,3-диметоксибензолов с т. кип. 146 - 147 С/ 2 мм; и 1,5763. По данным ГЖХ смесь сос тоит пз 27 о/о 2- и 73% 4-бензил,3-диметоксибензолов. Предмет изобретенияСпособ получения бензилфенолов или ре зорцинов или их метиловых эфиров взаимодействием фенола или резорцина или их метиловых эфиров с хлористым бензилом при нагревании в присутствии хлорного железа в качестве катализатора и выделением целевого про дукта известными приемами, отличающийсятем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, хлорное железо берут в виде ГеС 1 з 12 Н 20
Способ получения бензилфенолов или резорцинов или их метиловых эфиров