Способ получения -замещенных ненасыщенных амидов, содержащих хлор — SU 338097 (original) (raw)
О П И С А Н И Е п 1) 338097 Союз Советских Социалистических Республикприсое нением заявкиГосударственный комкте(23) ПриоритетОпубликовано 15,01,76. Бюллетень2Гата опубликования описания 05,04.76 Совета Ыннистров СССРло делам изобретенийи открытий УДК 547,398.3(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯМЕЩЕННЪХ НЕНАСЪЩЕННЪХ АМИДОВ СОДЕРЖАЩИХ ХЛОР Эти амиды обла и свойствами, О или сополимеризов или эмульсии с ди изопропенилкетоно дают новыми неожиданныни могут полимеризоваться аться в блоке, суспензии винилом, стиролом, метилбутилакрилатом, 2-меИзобретение касается получения новых И-замещенных ненасыщенных амидов, содержащих хлор, сополимеры которых могут быть использованы для получения каучуков с функциональными группами, а также для получения пластических масс.Известен способ получения аналогичных соединений - Х-замещенных насыщенных амидов, содержащих хлор, - состоящий во взаимодействии насыщенного алифатического амида с хлоралем в среде инертного органического растворителя. Однако в этих условиях не удается получить ненасыщенные К-замещенные амиды, содержащие хлор, с высоким выходом.Трудно растворяясь в бензоле и толуоле, эти амиды (метакриламид, акриламид и т. д.) очень медленно реагируют с хлоралем. Для увеличения скорости реакции приходится повышать температуру реакции до 100 - 150 С или увеличивать продолжительность ее, что приводит к быстрой полимеризации как ненасыщенного амида, так и И-замещенного ненасыщенного амида.Для получения К-замещенных ненасыщенных амидов, содержащих хлор, с высоким выходом предлагается взаимодействию подвергать хлораль с ненасыщенным амидом в присутствии ингибитора-гидрохинона- и щелочного катализатора, например алкоголята К или уча, 1 ча 2 СОз, МаОН и других органических солей щелочных металлов.Реакцию проводят в среде инертного органического растворителя (диоксана, ацетонит рила, бензола, толуола и т. д.) при температуре не выше 60 - 80 С. Введение щелочных катализаторов позволяет увеличить скорость реакции при низких температурах и получать Х-замещенные ненасыщенные амиды с количе 1 о ственным выходом. Введение ингибитора предотвращает потери целевого продукта за счет полимеризации.Для увеличения выхода предлагается к суспензии или раствору ненасыщенного амида в 15 инертном растворителе добавлять часть (0,3 --0,5 вес. %) Х-замешенного ненасьпценного амида.Полученные Х-замещенные ненасыщенныеамиды выделяют из реакционной массы (уда ляют растворитель, если они растворимы врастворителе или отфильтровывают от растворителя), промывают водой и очищают пере- кристаллизацией из бензола, толуола, диоксанаи т.д.338097 Формула изобретения Составитель Т, Калинина Техред 3, ТараненкоКорректор Н, Стельмах Редактор О, Кузнецова Заказ 520/1 Изд,2128 Тираж 576 Подписное ЦНИИПИ Государственного ком;гггта Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр, Сапунова, 2 3тил-винилпиридином или другими соединениями, способными к полимеризации.Указанные сополимеры пригодны для получения каучуков с функциональными группами (хлор, амидные, карбонильные и гидроксильные группы). Каучуки хорошо вулканизуются без серы.Вулканизаты на основе названных каучуков отличаются повышенными маслостойкостью, стойкостью к окислению, к действию повышенных температур, обладают низкой газопроницаемостью и высокой эластичностью.На основе Х-замещенных амидов возможно получение и пластических масс, отличающихся лучшими механическими свойствами, огнестойкостью и устойчивостью к растрескиванию,П р и м е р 1. К суспензии 87,3 г метакриламида и 0,4 г метилата натрия в 500 мл бензола при 60 С в течение 10 мин при перемешивании прикапывают 107,3 мл (162,5 г) хлораля. Для предотвращения полимеризации амида и И-алкокситрихлорэтилметакриламида добавляют 0,01 вес, % гидрохинона. Смесь перемешивают еще 30 - 40 мин при 80 С, охлаждают до 20 С, фильтруют, осадок промывают - 200 мл бензола, водой и сушат, Получают 218 г Х-алкокситрихлорэтилметакриламида, выход 91 мол. % от теоретического, т. пл, 131 С.П р и м ер 2. К суспензии 63 г метакриламида в 350 мл толуола (температура смеси 80 С) с добавкой 1,0 г Я-алкокситрихлорэтилметакриламида и 0,3 г едкого натра прикапывают при перемешивании в течение 15 мпн 117,5 г хлораля, Для предотвращения полимсризации амидов добавляют 0,01 вес. % г 1 кдрохинона, Смесь перемешивают еще 40 мин при 5 80 С, охлаждают до 20 С, осадок отфильтровывают, промывают 80 мл толуола, водой и сушат на воздухе. Получают 168 г Х-алкоксп 1 рихлорэтилметакриламида, т. пл. 131 С, выход 97,6 мол. % от теоретического,10 П р и м е р 3. К раствору 55 г акриламида в 200 мл диоксана с добавкой 0,2 г метилата натрия при 60 С в течение 10 мин прикапывают 125 г хлораля. Для предогвращения полимеризации амидов вводят 0,02 вес. % гидро 15 хинона. Смесь перемешивают еще 30 мин при 60 С, охлаждают до 20 С, Растворнтель отгоняют, Осадок промывают бензолом, водой и сушат на воздухе. Получают 160,5 г К-алкоксицрихлорэтилакриламида, т. пл. 157 - 158 С,20 выход 95 мол. % от теоретического. Способ получения М-замещенных ненасы щенных амидов, содержащих хлор, отл и ч а ющ и й с я тем, что ненасыщенный амид подвергают взаимодействию с хлоралем в присутствии ингибитора - гидрохинона - и щелочного катализатора в среде инертного органиче ского растворителя при 60 - 80 С с последующим выделением целевого продукта известным приемом.
Способ получения -замещенных ненасыщенных амидов, содержащих хлор