Всесоюзная — SU 362804 (original) (raw)
Союз Советских Социалистических Республикависимое от авт, свидетельствааявлено 30.111.1971 (ЛЪ 1643605/23 присоединением заявкиПриоритет М. Кл. С 07 с 23/18 Комитет по делам зобретений и открытий при Совете Министров СССРУДК 547.68.07(088,8) публиковано 20.Х 11.1972. Бюллетень3 за 1973 ата опубликования описания 16.1 Ъ.1973Авторыпзобретеш ыев и Г, А. Толстик Заявите. ститут химии Башкирского филиала СПОСОБ ПОЛУЧЕ 3,6-ТРИ ХЛ ОРАДАМАНТАН На чертеже показана за1,3,6- и 1,3,5-трихлоридовкислоты.При комнатной температуре и весовом соотношении адамантана и кислоты (1:7) хлорирование 1,3-дихлорадамантана протекает медленно и основным продуктом является 1,3,6-трихлорадамантан с небольшой примесью 1,3,5-трихлорадамантана.В то же время при большем избытке хлорсульфоновой кислоты хлорирование 1,3-дихлорадамантана протекает существеняо быстрее, но ооновным продуктом является 1,3,5-трихлорадамантан с небольшой нримесью 1,3,6- трихлорида.Пример. виси масть выхода от взятого избытка(д - 1,79) и ре при комнатной Затем реакцио ченный лед, вь фильтровываютБ, М. Лерман, 3. Я. Арефьева, А. Изобретение относится к нефтехимическому синтезу, в частности к способу получения 1,3,6-трихлорадамантана, который может найти широкое практическое применение в качестве полупродукта в производстве термостой- Б ких полимеров, смазочных масел, а также лекарственных препаратов.Известно получение аналога 1,3,6-трибромадамантана бромированием пергидродициклопентадиепов в присутствии А 1 Вгз в смеси с 10 другими продуктами.Известен способ получения таких хлорзамещенных адамантана, как 1-хлор, 1,3-дихлори 1,3,5-трихлорадамантаны путем обработки адамантана 8 - 10-кратным весовым избытком 1 хлорсульфоновой кислоты и выдерживания реакционной смеси в течение определенного времени при температуре не выше 5 С. В этом случае 1,3,5-трихлорадамантан получается с небольшой примесью изомерного 1,3,6-три хлорадамантаа.Предлагается способ, позволяющий получать при хлорировании адамантапа хлорсульфоновой кислотой преимущественно 1,3,6-три. хлорадамаптан. 25Сущность предлагаемого способа получения 1,3,6-трихлорадамантана заключается в хлорировании адамантана строго определенным, т. е. 6,5 - 7,5-кратным избытком хлорсульфоновой кислоты при комнатной температуре в 30 течение 150 в 2 час. на небольшими порциями дохлорсульфоновой кислоты акционную смесь выдерживают температуре в течение 150 час, ную смесь выливают на толпавший продукт реакции оти высушивают, Получают362804 Предмет изобретения 1 и иора 1 юантанпЮихлораоама тан трихлораоамантан о с 145% 6 ыкой 10 10 500 20 100 200 500цасы б часыя реагентов на хоо хлорирования аоамангпанослотпой при комнатной температуре.оесооое ооамонтан: хлорсулыронооая кислоп 7 а т: 7Ьмантт: хлорсульагоно 5 ая кислОта 1: 14 Влияние соовношени хлорсульгронодой ки а соотиюени б соотношение Составитель М, Эстринаехред Л, Грачева Редактор Е. Гончар ректоры: Е. Талалаева и Н. Прокуратова Заказ ЦИИ 1 О 9 Изд.168 Тираж 404 Подписное 4 Комитета по делам изобретений и открытий нрп Совете Министров СССР Москва, Ж-З 5, Раушская наб., д. 415 пографпя, пр. Сапунова,33,04 г (выход 86%) продукта, который по данным ГЖХ содержит 67,3% 1,3,б-трихлорадамантана, 10,2% 1,3,5-трихлор- и 20,5% 1,3-дихлорадамантана.Хроматографированием на А 120 з (элюент - гексан) выделено 1,7 г чистого 1,3,6-трихлорадамантана, т. пл. 148 - 150 С.Найдено, %: С 50,1; Н 5,8; С 1 43,9.СшНзС 1 зВычислено, %: С 50,13; Н 5,46; С 1 44,36.Строение 1,3,б-трихлорадамантана подтверждается спектром ПМР, который содержит сигнал при 4,086, соответствующий по интенсивности одному протону.Следует отметить, что более длительное, чем указано в примере, выдерживание реакционпой смеси приводит к небольшому увеличению выхода продукта. Так, при выдерживании реакционной смеси в течение 288 час выход 1,3,6-трихлорида составил 73% .5 Способ получения 1,3,6-трихлорадамантана путем хлорирования адамантана избытком хлорсульфоновой кислоты с последующим выделением целевого продукта, отличаюи 1 ийся тем, что, с целью повышения селективности процесса и увеличения выхода целевого продукта, хлорсульфоновую кислоту берут в 6,5 - 7,5-кратном весовом избытке и процесс ведут при 15 - 25 С в течение 150 в 2 час.