Способ получения дихлорбензолдикарбоновых — SU 381659 (original) (raw)
Республик 4- эЪ Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 01. Ч.1971 ( 1637965 г 23-4) М. Кл, С 07 с 51,/16 С 07 с 63,/14с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 22 Ч.1973. Бюллетень22Дата опубликования описания 14 Л 111,197,3 Комитет по ленам изобретений и открытий прн Совете Министров СССРУД К 547.583.1.584 (088.8) Авторыизобретеггия Н. С. Докунихин, С. А. Соколов и К. В. Корнюшина 11;-Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРБЕНЗОЛДИ КАРБОНОВЪХ КИСЛОТИзобретение относится к способу получения дихлорбензолдикарбоновых кислот, которые находят применение в синтезе прохгегкуточных продуктов для производства кубовых краоителей, пигментов, для получения поли- пептидов, полиэфирных смол и т. д.Известен способ получения дихлорбензополилкарбоновых кислот путем окисления соответствующих галоидзамещенных полиалкилбензолов при температуре 150 в 300 и повышенном давлении в среде уксусной кислоты в присутствии солей металлов переменной валентности и бромидов. Процесс ведут в стеклянных трубках.Недостаток известного способа заключается в том, что для повторного использованил уксусной кислоты необходима ее регенерация.То же самое относится и к катализатору.Цель изобретения - упростить процесс и обеспечить возможность многократного использования уксусной гоислоты и катализатора. Достигается это тем, что процесс окисления дихлорзамещецных ксилолов молекулярным кислородом ведут при повышенной температуре, преимущественно 108 - 115 С, прц непрерывном отводе образующейся реакционной воды в виде це менее 80%-ной уксусной кислоты, при этом концентрацияксусной кислоты в реакционной массе поддерзкивается на уровне 97 - 98% Целевой продукт выделяют из предварительно охлажденной реакционной массы путем фильтрования, а оставшийся фильтрат, содержащий уксусную кислоту и катализатор, 5 используют повторно. Выход продукта 80 -90%.П р и м е р 1. В барботажцуго колонну загружают раствор 8,75 г 4,6-дихлор-лг-ксилога, 0,14 гксусцокислого кооа.лита, 0,035 г унсос нокислого марганца и 0,17 г бромида калилв 115 лгг ледлцои уксусной кислоты и при температуре 115 С подают тсхцичесгсий кислород в течение 20 час. В процессе окисления при температуре в парах 108 - 112 С отгоця цяют 10 - 15 льг разбагзленной уксусной кислоты с общим содержанием уксусной кислоты в отгоне не менее 80%, По окончании подачи кислорода реакционный раствор сливают из колонны, охлаждают, фильтруют, оса док промывают ледяной укл спой кислотойдо общего объема фильтрата и промывной уксусной кислоты 115 лг.г. Осадок сушат. Получают 9,50 г 4,4-дихлоризофталевой кислоты с температурой плавления 280 - 281 С. 8,75 г 25 дихлор-лг-ксилола растворяют в 115 лг,г уксуснокислого фильтрата, полученного от первого окисления, дооавляют катализатор до исходной концецтрации его в первом окислении, загружают в колонну и окисллют с от гонкой разоавленной укл спой кислоты, как381659 Предмет изобретения Составитель Т. Лавриненко Тскрсд Г, Дворина Корректор Е. Михеева Редактор Э. Шибаева Заказ 2099/3 11 зд. ЛЪ 1519 Тирак 523 ПодписноеЦ 11 ИИПИ Когиитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, )К, Раушска 5 наб., д. 4,5 Тиорафы(, пр. Сапиова, 2 указано выше. Получают 10,75 г 4,6-дихлоризофталевой кислоты с температурой плавления 280 - 281 С. При двукратном использовании уксуснокислого фильтрата при суммарной загрузке . 26,25 г 4,6-дпхлор-м-ксплола получают 31,10 г 4,6-дихлоризофталевой кислоты. Выход 88,3% от загруженного 4,6-дихлор-м-ксилола.П р и м е р 2. В барботажную колонну загружают раствор 7 г 2,5-дихлор-п-ксилола, 0,14 г уксуснокислого кобальта, 0,035 г уксуснокислого марганца и 0,17 г бромида калия в 115 мл ледяной уксусной кислоты и при температуре 115 С подают технический кислород в течение 25 час. В условиях примера 1 проводят отгонку разбавленной уксусной кислоты и выделение продукта окисления. Получают 6,90 г 2,5-дихлорфталевой кислоты с температурой плавления 305,0 - 306,0 С. Полученный уксуснокислый фильтрат используют для приготовления реакционного раствора, для чего в нем растворяют 7,00 г 2,5-дихлор 1 т-ксилола и добавляют до исходной концентрации необходимое количество катализатора, Окисление проводят в условиях, указанных в этом примере выше, Получают 8,52 г 2,5-дихлорфталевой кислоты с температурой плавления 305,0 - 306,0 С. При 12-ти кратном использовании ускуснокислого фильтрата при суммарной загрузке 91,0 г 2,5-дхлорг-ксплола получают 108,0 г 2,5-дихлорфталевой кислоты. Выход 88,3% от загруженного 2,5- дихлор-п-ксилола. 1. Способ получения дихлорбензолдикарбоновых кислот окислением соответствующих Т 0 дихлорзямсщеьппях ксилолов молекулярнымкислородом прп повышеюй температуре в среде уксусной кислоты в присутствии в качестве катализатора солей металлов переменной валентности, промотнровапных бромпдионом, отличаю(ц 1 йся тем, что, с целью упрощения процесса и обеспечения многократного использования растворителя и катализатора, образую 1 цуюся в процессе реакционную воду непрерывно отводят из реакционной смеси в виде нс менее 80%.пой уксусной кислоты с последующим выделением целевого продукта путем охлау(деня реакционной массы, фьчьтрования, и повторным использованием фильтрата,25 2, Способ по п. 1, отливаощийся тем, что1(Оп 11 е 1 Т 1 зац 1151 Уксмспой К 1 слоть В Реакц 11011- ной массе поддерживается на уровне 97 - 98%,3. Способ по пп, 1, 2, отлача 1 О 1 цся тем, 30 что процесс ведут прп 108 - 115 С.