Вп т б — SU 391143 (original) (raw)
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ СОюз СоветскихСоциалистическихРеспублик Зависимое от авт, свидетельстваЗаявлено 181.1972 ( 1738970/23-4)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 25.Ч 1,1973. Бюллетень31 070 105,02 М асударственный камитетСпвета Министров СССРпп делам изаеретенийи аткрытий УДК 547.26118,07 (088.8) Дата опубликовани описания 24.1.1974 Авторыизобретени Кнунянц, Э. Г, Быховская и В. Н, Волковицкии ВПТБ(."311."1 ЩОН 1; ", аявит СПОСОБ ПОЛУЧ ЕН ИЯ 2-ОКСО,4,5,5-ТЕТРАКИСобласти фосфор- частности к спососо,4,5,5-тетр акисфосфоланов общей тносится кединений, в новых 2-ок 1,3,2-ди окса Изобретениеорганических собу получения(трифторметил)формулы 25 Найден Р 7,68; 7,7 С 8 Н 5 РГ Вычисл зо Г 53,77.,2 где Х - алкил- или алкоксигруппа.Известен способ получения циклических фосфоранов взаимодействием триалкилфосфитов с гсксафторацетоном. Однако эфирхлорангидриды кислот трехвалентного фосфора и реакцию с гексафторацетоном ранее не вовлекались.Осуществление этой реакции приводит к получению фосфорорганических соединений с четырехкоординационным атомом фосфора, которые в литературе не описаны и являются новыми. Соединения этой формуляры представляют интерес для изучения в качестве физиологически активных веществ или полупродуктов синтеза.Сущность предлагаемого способа получения 2-оксо,4,5,5-тетракис- (трифторметил) - 1,3,2- диоксафосфоланов указанной формулы заключается в том, что эфирохлорангидриды кислот трехвалентного фосфора подвергают взаимодействию с гексафторацетоном при охлаждении (желательно) до минус 40 - минус 78 С.5 Процесс можно вести в среде органическогорастворителя, например эфира. Целевые продукты выделяют известными приемами.П р и м е р 1. 2-этокси-оксо,4,5,5-тетракис-(трифторметил) -1,3,2-диоксафосфолан, 10 В четырехгорлую колбу (емкость 50 ил), охлажденную до - 78 С и снабженную мешалкой, капельной воронкой, обратным холодильником с ловушкой (охлаждаемой до - 78 С) и трубкой для подачи сухого гелия помещают 15 25 г (0,15 ио,гь) гексафторацетона и прикапываот при псремешиваппи в токе гелия 7,8 г (0,05 ио,гь) диэтилхлорфосфита. Массу псремешивают при охлаждении еще 1 час, после чего охлаждение снимают и реакционную мас су оставляют на ночь, Перегонкой в вакуумеполучают 13 г (62%) 2-этокси-оксо,4,д,5- тетр акис- (трифторметил) -1,3,2 - диоксафосфолана. Бесцветная подвижная жидкость, т. кип.45 - 47 С/1 ии рт. ст.; и о 1,3395, д 4 1,6715,%: С 22,28; 22,36; Н 3; 17; 1. 54,17; 53,90. ю,%: С 2264; Н 118 Р 715 Составитель Л, Карунина Техред Т, Ускова Редактор Т. Загребельная Корректор Н. Учакина Заказ 358)8 Изд. М 926 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб д, 45Типография, пр. Сапунова, 2 Спектр ЯМР"Г, бор=9,9 м. д. (мультиплет), относительно СГзСООН.П р и м е р 2. 2-метил-оксо,4,5,5-тетракис(трифторметил) -1,3,2-диоксафосфолан,В пятигорлую колбу емкостью 70 мл, снабженную мешалкой, капельной воронкой, обратным холодильником с ловушкой (охлаждаемой до - 78 С) и двумя трубками для подачи сухого гелия и барботажа гексафторацетона, помещают 5 г (0,0368 ноль) диэтилметилфосфината в 25 лл абсолютного эфира и при перемешивании в токе гелия прнкапывают 5 г (0,0427 моль) метилдихлорфосфнна, Перемешивают при комнатной температуре 30 лшн, затем реакционную колбу охлаждают до - 78 С и при перемешивании барботируют 34 г (0,205 моль) гексафторацетона. Реакционную массу оставляют на ночь, Растворитель удаляют в вакууме и остаток перегоняют. Получают 19 г (65%) 2-метил-оксо,4,5,5-тетракис- (трифторметил) - 1,3,2-диоксафосфолана, Бесцветная подвижная жидкость, т. кип, 190 - 192 С; а и 1,3432; с ч 1,7834,г,Найдено, о/о: С 21,6; 21,26; Н 0,80; 0,79; Р 7,96; 8,13; Р 57,21; 57,47.СтНзР 1 РОз,Вычислено, /о: С 21,3; Н 0,76; Р 7,87;Г 57,8.Спектр ЯМРзг, бег,= - 10,5 м. д. (мультиплет), относительно СГзСООН, 5Предмет изобретения 1. Способ получения 2-оксо,4,5,5-тетракис(трифторметил) -1,3,2 - диоксафосфоланов общей формулы10 где Х - алкил- или алкоксигруппа,отличающийся тем, что эфирхлорангидридкислоты трехвалентного фосфора подвергают20 взаимодействию с гексафторацетоном при охлаждении с последующим выделением целевого продукта извествыми приемами.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтоохлаждение ведут до минус 40 - минус 78 С.25 3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем,что процесс ведут в среде органического растворителя, например эфира.