Способ получения диапгидрида 2, 3, 7, 8 тетракарбоксифеноксатиин-10, 10-диоксида — SU 395358 (original) (raw)

пм ч л 4библиотека яБАИ Сб б т 395358 Союз Советских Социалистических Республик ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУвт, свидетельства-Зависимое от 7 с 51 го Заявлено 17.Ч,1971 ( 1658571/23с присоединением заявки-Гооударстеенный комитет Совета Миинотров СССР по делам нзооретений и открытий(088.8) ания описания 19.Х 11.197 а опублик Авторыизобретени П, Эрглис и овшо ийский филиал Всесоюзного ордена Трудового Красного Знамучно-исследовательского института химических реактивов и особчистых химических веществ ИРЕА Заявитель Л СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАНГИДРИДА 3,7,8-ТЕТРАКАР БОКС И ф ЕНОКСАТИ И Н, 1 О-ДИ ОКС Ик" агинн Предлагается способ получения новых диангидридов тетракарбоцовых кислот, широко применяемых в качестве мономеров для синтеза полимеров, отвердителей эпоксцдных смол.Известен способ получения фено, га нагреванием дифенилового эфира с серои в присутствии хлористого алгоминия.Предлагаемый способ, основанный на известной реакции, позволяет получить новое соедгинение - диангидрид 2,3,7,8-тетракарооксифеноксатиин,10.диоксида, отлосящийся к группе соединений, используегмых для синтеза полимеров, отвердителей эпоксидных смол. Предлагаемыи способ заключается в том, что 3,3,4,4-тетраметидгдифенилоксид подвергают взаимодействию с элементарной серой в среде исходного проду 1 кта в присутствии безводного хлористого алюмигния и полученный йп продукт окисляют пермангачатоы калня в водно-пиридиновой среде в тетракарбоновую кислоту с последующими ангидридизацией и выделением целевого продукта известными приемаши.25Реакцию ведут при 110 - 140 С, она заканчивается за 6 час. Выход очищенного продукта конденсации - 2,3,7,8-тетраметилфеноксатиина достигает 50%. Последний подвергают окислению перманганатом калия в щелочной зО водно-пирндвгновой среде при 85 - 100 С. Выход 2,3,7,8-тетракарбоксгофеноксатипн,10- диоксида составляет 75%. Дангидрид кислоты получают термической обработкой игпи кипячением в среде уксусного ангигдрида,Предлагаемый спосоо позволяет получить новое соединение - диангидрид 2,3,7,8-тетракарбоксифеноксатннн,10-диоксчда, что расширяет ассортимент мономеров для сиггтеза полимерных материалов. Жестокая полицигклическая структура, молекулы диангидрида дает возможлость получать ца его основе новые полсвгеры со специальцыьми свойствахги, цапример с высокивги показателяхги термической стойкоети.П р и м е р 1. Получение 2,3,7,8-тетравгегилфеноксатиица.В трехгорлую колбу на 2,г, сцабженнуго механической мешалкой, обратньпм холодильц:иком и термометром, загружают 904 г 3,3,4,4-теграыетилпифени 1 оксида и при энергичном перемешивании и при 60 С к лему добавляют 135 г безводного А 1 С 1 е и 64 г мелкого поропгка серы. Смесь прн этосом окрашивается в красный цвет. В течение 3 час температуру в колбе поднимают до 130 С и выдерживают содержимое ее при этой температуре 6 час, Смесь оирашггвается в зелено-синий цвет, выделение сероводорода постепенно прекращается. Продукт реагсции после ох395358 Предмет изобретения Составитель В. Пастухова Техрел Е. Борисова Редактор О. Кузнецова Корректоры Е, Михеева и Л. ЧуркинаЗаказ 690/2272 Изд. ЛЪ 943 Тираж 523 Поди и с 11 :. ЦИИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб д, 4/5Тип. Харыс фил, пред. Патент лажде 1 ния до 50 С пвдролизуют 10%иной соляной кислотой и органический слой, содержащий 3,3,4,4-тепрагметилдифенплоссси 1 д и 2,3,7,8-тетрамепилфено 1 ссати 1 ин, подвергают фракционной перегоновке в вапсууме.Получают две фра 1 кции: кипящую в 1 внтервале 140 - 170 С/1 - 2 мм рт, ст., 3,3,4,4-тетрагметил 1 дифенило 1 ксид, 630 г и ки 1 пящую в интервале 190 - 205 С/1 - 2 мм рт. ст., 2, 3, 7, 8- тетра 1 мепилфеноксатвви 1 н, 180 г,После кристаллизации из этанола целевой продукт плавит 1 ся при 145 - 155 С. Выход его 130 г, что соста 1 вляет 50% от тесвретического, считая на прореагировавший 3,3,4,4-тетраметилфеннлокси 1 д.Получение 2,3,7,8-тетра 1 карбоксифеноксатиинг 1 О-дисисида.В четырехгорлую колыбу на 2 л, снабженную механиче 1 ской мешалкой, обратньвм холодильником, терввометром и воронкой для введения пермаввгааат,ккаии, загружают 29 г 2,3,7,8-тетрахгетилфеноисагпии 1 на, 800 г лир 1 идина, 200 г воды и 10 г КОн. с 1 месь на во 1 дя 1 ной бане нагревают до 90 С и в течение 3 - 4 час небольшими порция 1 ми к ней добавляют 400 г пермантаната калия. После добавления всего перманганата калия омееь 1 ии 1 пятят 1 час и фильтруют. Осадок двуок 1 иси марганца промывают 200 мя пиридина и 500 мл 30%-,ного водного распвора КОН, фильтраты объединяют, отгоняют азеотропную смесь пиридин - вода до температуры в парах 100 С. Реакционный объем доводят дист 1 илли 1 рованной водой до 1,0 л и добавляют 150 г сухого перманганата 1 салия, Смесь кипятят 2 час, избыток перманганата калия разла 1 гают 20 мл этанола. Смесь фильтруют, осадок 1 про 1 мьввают 100 мл 3% -ного КОН. Фильтраты объединяют, к горячему раствору добавляют концентрирован 1 ную соляную кислоту до асислой реа 1 кции (рН 1). После охлажден 1 ия смесь оставляют в холод 1 ильнике на 12 час, фильтруют, осадок промывают дистиллированной водой и сушат. Получают 34 г (75% от теоретического) 2,3,7,8 . тетракарбоксифеноксатиин - 10,10-диоксида с т, пл. 320 - 324 С. Получение диансовдрида 2,3,7,8-тетракарбокснфено 1 ссати ин,10-диоксида.В колоу, снабженную обратным холодиль 5 ником, загружают 15 г 2,3,7,8-тетра 1 карбоксифеноксатиин,10-дио 11 всида и 100 мл уксусНОГО ангидрида. Смесь 1 сипятят до ПОЛ)нОГОрастворения кислоты (при необходимости через обратный холодильни 1 к добавляют еще ук 10 суоный ангидрид), фильтруют и оставаяюткристаллизоваться на холоду при 5 С в течение 12 час. Образовавшицся дианги 1 дридфильтруют и 2 раза промывают 30 льг сухогодиоксана. Получают 10,5 г диангидрида15 2,3,7,8-тетрака 1 рбо 11 саифено 1 есатиин,10 - диоксида с т. пл. 326 - 330 С. Выход 80% от теоретического.Анги 1 дридизацию 2,3,7,8-тетра 1 карбоксифеноксатиин,10-диоксида можно проводить20 путем термообраоотки при постепенном подъеме температуры от 120 до 240 С. Выход неочищенного продукта 97%,Очищают полученный диангидрид вакуумвозгонкой при 220 - 280 С/0,001 мм рт. ст.,25 т. пл. чистого диангидрида 331 - 332 С, кислотное число 602, 605 лгг КОН/1 г диангидрида 2,3,7,8-тетра к арбексифеноксатиин,10-дно)ксида (теоретичес 1 кое,кислотное число 600,2).Найдено, %: С 52, 24; 52, 31; Н 0,68; 0,76;Зо Я 8,27; 8,40,Вычислено, %: С 51, 61; Н 107; 5 860. 35 1. Способ получения дианг 1 идрида 2,3,7,8 тетракарбоксифеноксатиин,10-диоксида, от,гичающийся тем, что 3,3, 4,4-тетра 1 метилдифенило 1 ксид 1 подвергают взаимодеаспвию с элементарной серой в,присутствии хлористого 40 алюминия, полученный продукт окисляют втетр а кар бои овую 1 кисло ту, после чего,подвергают ангидридизации и целевой, продукт выделяют известньввпи,приемами.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что 43 конденсацию 3,3,4,4-тетраметилдифе 1 вилоксида с серой проводят в среде исходного гвродукта,при 110 - 140 С,3. Способ по и. 1, отличающийся тевг, чтоокисление осуществляют перманганатом ка л 1 я в водночпиридиновой среде.

Смотреть

Способ получения диапгидрида 2, 3, 7, 8 тетракарбоксифеноксатиин-10, 10-диоксида