414247 — SU 414247 (original) (raw)
ец,. ;0 элъУЛт;.ьО и к.йдМн 4 е 414247 Союз Советскии Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельств Заявлено 29,06,72 (1803641/23-4) М. Кл. С 07 с 49 присоединением заявки суддрстоеннмй комитет одета Мннистроа СССР оо делам изобретенийи открытий иорит публиковано 05.02.74. Бюллетата опубликования описания ь 5 547.631.6.07 (088.8 Авторызобретения А Л, М, Гутгерц и 1 О. И. Темчи аявите СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОМЕХИЛБЕНЗИЛ)-2,4-ДИОКСИБЕНЗОФЕНОНОВИзобретение относится к способу получения новых, не описанных в литературе монопроизводных 2,4-диоксибензофенона, а именно моно- (а-метилбензил) -2,4-диоксибензофенона. Введение в молекулу 2,4-диоксибензофенона метилбензильной группы увеличивает ее молекулярный вес, что приводит к снижению лет)чести и выпотевания из полимера. Благодаря этому синтезированные соединения могут найти широкое применение для стабилизации целого ряда полимеров, причем эти соединения не окрашивают полимеры и -являются более технологичными по сравнению с известными, так как представляют собой порошкообразные продукты.Известен способ получения производных 2,4- диоксибензофенона путем алкилирования 2,4- диоксибензофенона олефинами, например изобутиленом или 2-метилбутеном, в присутствии кислых катализаторов при 60 - 75 С.Предложенный способ получения моно-(аметилбензил) -2,4-диоксибензофенонов основан на известной реакции и заключается в том, что 2,4-диоксибензофенон алкилируют стиролом в присутствии кислых катализаторов при 80 - 120 С в среде инертного органического растворителя.Полученнытровывают и е в виде осадка продукты отфильпромывают растворителем, который регенерируют и используют в последуюгцих синтезах.Предложенный способ прост ь исполнении иоснован на использовании доступного промышленного сырья, Выход продуктов 50 - 55,П р и и е р 1. 5- (а-Метилбензил) -2,4-диоксибензофенон.К раствору 1,1 г п-толуолсульфокислоты в10 ял толуола поибавляют 10,7 г (0,05 доль)102,4-диоксиоензофенона, смесь нагревают до кипения и прикапывают к ней в течение 3 - 4 час 0,055 моль стирола. Реакционную массу выдерживают при кипении в течение 1 час, затем охлаждают до 10 - 15 С, добавляют 10 лл толуола и фильтруют. Осадок промывают 30 лл толуола, а затем 50 лг,г воды и сушат. Получают 8,75 г 5-(а-метилбензил)-2,4-диоксибензофенона, т. пл. 181 - 184 С. Выход 55 ого от теории 20(считая на 2,4-диоксибензофенон).После перекристаллизации из бензола получают белый порошок, т. пл. 187 - 188 С. Продукт растворим в диоксане, уксусной кислоте, хлороформе, спирте, при нагревании в бензоле.Найдено, ,/,: С 79,82; Н 5,68. Мол, вес 317,6.С 2 Н 1803.Вычислено, ого: С 79,24; Н 5,66. Мол. вес318,1.Строение изомера подтверждено ИК- и УФ спектрами.414247 Составитель Р. МарголинаТекред. Г. Васильева Корректор И, Позняковская Редактор 3. Горбунова Зак. 539/11 Изд Ъ 453 Тираж 506 ПодписноеЦИИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретенийи открытийМосква, Ж, Раушокая наб., д. 4/5 Полиграфическое объединение Полиграфист Управления издательств, полиграфии и книжной торговли Мосгорисполкома. Москва, ул. Макаренко, 5/16П р и м е р 2, 3- (а-Метилбензил) -2,4-диоксибензофенон,21,4 г (0,1 люль) 2,4-диоксибензофенона, 20 юг толуола и 8,5 г катионита КУв Н-форме нагревают до кипения, после чего в течение 3 - 4 час прикапывают 11,4 г (0,11 мо гь) стирола. Реакционную массу охлаждают до 70 - 80 С и фильтруют от катионита КУ, Непрореагировавший 2,4-диоксибензофенон экстрагируют 2 /о-ным раствором МаСОз (3 - 4 раза по 100 мл на каждую экстракцию), После экстракции бензофенона реакционную массу охлаждают до 10 - 15 С и выпавшие светло-желтые кристаллы отфильтровывают. Получают 5,9 г смеси 3- и 5- (а-метилбензил-(2,4-диоксибензофенонов, т. пл, 136 - 142 С. Выход 50% от теории (считая на 2,4-диоксибензофенон) . Дробной перекристаллизацией из бензола, четыреххлористого углерода и смеси бензол-гексан выделяют 5- (а-метилбензил) -2,4-диоксибензофенон - белый порошок, т. пл. 187 - 188 С.Найдено, %: С 79,94; Н 5,57. Мол, вес 318,5. Вычислено, /,: С 79,24; Н 5,66. Мол. вес318,1.Кроме того выделяют 3- (а-метилбензил) -2,4 диоксибензофенон - светло-желтый кристал лический порошок, т. пл. 157,3 - 157,5 С.Найдено, %: С 79,02; Н 6,09. Мол, вес 289,2, С 21 Н 1 вОа.Вычислено, /о . С 79,24; Н 5,66. Мол, вес318,1.10 Строение изомераподтверждено отсутствием четкой полосы при 350 нм (Е л 8000), что может быть объяснено ослаблением внутримолекулярной водродной связи в квазиароматическом цикле,;когда метилстнрольный замести тель стоит между двумя ОН-группами. Предмет изобретенияСпособ получения моно- (а-метилбензил,4 диоксибензофенонов, отличающийся тем, что 20 2,4-диоксибензофенон алкилируют стиролом вприсутствии кислых катализаторов при 80 - 120 С в среде инертного органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами.