Способ совместного получения эпихлоргидрина и уксусной кислоты — SU 429055 (original) (raw)
(32) Приорите осударстаеииыи комитеСовета Министров ССС 9ло делам ивооретенийи открытий бликовано 25.05,74,53) УДК 547.32.07(088,8) ллетеньликования описания 22.11.7 2) Авторы изобретения А, Маслов, Э, А, Блюмберг, Э, Г, Розанцев, Ю. Д. Н А, Б. Шапиро, Н, М, Эмануэль и Г. И. Канаев Ордена Ленина институт химической физики ков,71) Заявитель ПОЛУЧЕНИЯ Й КИСЛОТЫ(54) СПОСОБ СОВМЕСТНОГО ЭПИХЛОРГИДРИНА И УКСУСН Изобретение относится к способу одновременного получения эпоксипроизводных галоидолефинов, в частности эпихлоргидрина и уксусной кислоты,Эпихлоргидрин (ЭХГ) является важным продуктом органического синтеза и используется главным образом для производства эпоксидных смол как исходное сырье в синтезе глицерина и эпигидринового спирта, поверхностно-активных веществ и в синтезе органических красителей. Уксусная кислота находит широкое применение в качестве растворителей для производства искусственного волокна, в производстве синтетических красителей, ацетона, в пищевой промышленности.Известен способ получения эпихлоргидрина путем сопряженного окисления хлористого аллила кислородом воздуха совместно с ацетальдегидом в среде органического растворителя. Способ заключается в пропускании газовой смеси через растворитель, в частности диметилфталат, нагретый до 150 - 200 С.Известный способ характеризуется небольшой скоростью окисления процесса, а также образованием значительного количества побочных продуктов окисления до 26%, что в конечном итоге сникает выход целевых продуктов и производительность процесса,Предлагаемый способ предусматривает проводить процесс в присутствии катализатора -окиси серебра, и ингибитора - стабильных иминоксильных радикалов при 40 - 150 С и давлении 50 атм. В качестве стабильных иминоксильных радикалов используют 2,2,6,6-тетраметил-пиперидин-оксил или 2,2,6,6-тетра- метил-окси-пиперидин-оксил.Введение стабильных иминоксильных радикалов приводит к уменьшению полимеризации хлористого аллила и позволяет получить эпи хлоргидрина с выходом 60 - 93% на прореагировавший хлористый аллил и уксусную кислоту с выходом 94 - 95% на прореагировавший ацетальдегид. При этом возрастает скорость накопления эпихлоргидрина.15 Процесс идет без образования побочныхпродуктов окисления, что позволяет повысить производительность в целом, снизить расходы на разделение смеси.Предлагаемый способ осуществляют следу ющим образом.В реактор из нержавеющей стали загружают необходимые количества хлористого аллила, ацетальдегида и растворителя, добавляют определенные количества катализатора - оки си серебра и стабильного иминоксильного радикала. Реактор герметизируют, доводят давление до 50 атм, разогревают смесь до 70 С и производят барботаж азот-кислородной смеси. Анализ смеси проводят методом газокид- ЗО костной хроматографии с использованием вВыход ЭХГна прореагировавшийхлористыйаллил, % Выход ЭХГ на ацетальдегид,е,Концентрация эпихВыход уксусной кислоты на ацетальдегид, % Конверсия хлористого аллила,ог Концентрация ингибиИнгибитор тора,моль/л лоргидрина,моль/луксусной кислоты эпихлор- гидрина 9,1 10 0,11 65,0 1090 5,6 235 2,2,6,б-тетраметил-пиперидин-оксил 2,2,6,б-тетраметил- 2,9 10окси-пиперидин-ок- сил 58,0 6,8 0,10 205 1060 94 9,1 10 0,19 93 95 12,5 220 1100 2,2,6,6-тетраметил-пипериден-оксил Состав продуктов окисления (без учета растворителя), %; эпихлоргидрин 18 уксусная кислота 82. Предмет изобретения Составитель Т. ГайворонскаяТехред Л. АкимоваКорректор А. Степане .а Редактор Д, Пинчук Заказ 2774/5 Изд.858 Тираж 506 Подписпое ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Мипистров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапупопа, 2 качестве неподвижной фазы полиэтиленгликольдистеарата в количестве 15 вес, % носителя, а также путем титрования. По окончании процесса реактор охлаждают, снижают давление до атмосферного и выделяют целевые продукты из реакционной смеси известными приемами.П р и м е р 1. В металлический реактор автоклавного типа объемом 200 см загружают 30 мл (28 г) хлористого аллила, 10 мл (8 г) ацетальдегида, 50 мл (42 г) бензола, добавляют 0,1 г окиси серебра и 0,014 г кристаллического стабильного иминоксильного радикала 2,2,6,6-тетраметил-пиперидин-оксила.Указанное количество радикала является оптимальным, т. к. при больших концентрациях радикала ингибируется окисление ацетальдегида и эпоксидирование, а при меньших - почти не ингибируется полимеризация хлористого аллила. Установку герметизируют, поСпособ совместного получения эпихлоргидрина и уксусной кислоты путем сопряженного окисления хлористого аллила кислородом воздуха в среде органического растворителя при нагревании с последующим выделением целевого продукта известным способом, отл и ч акщийся тем, что, с целью повышения выхода и качества целевых продуктов, процесс дают воздух до давления 50 атм, содержимое реактора разогревают до 70 С и производят барботаж воздуха из баллона со скоростью 10 - 12 л/час при одновременном механическом 5 перемешивании смеси. Максимальная концентрация эпихлоргидрина достигается через 1 час после начала окисления и в дальнейшем остается практически постоянной,10 Пример 2. Процесс проводят аналогичнопримеру 1, но в качестве стабильного иминоксильного радикала добавляют 0,004 г стабильного радикала 2,2,6,6-тетра метил-оксипиперидин-оксила. Окисление проводится в 15 течение 1 час.П р и м е р 3. Условия проведения процессааналогичны примеру 1. В реактор загружают 14 г хлористого аллила, 8 г ацетальдегида и 56 г хлорбензола.20 Результаты опытов сведены в таблицу,ведут в присутствии катализатора - окиси серебра,и ингибитора-стабильных иминоксильных радикалов, при 40 в 1 С и давлении 50 атм.25 2, Способ по п, 1, отличающийся тем,что в качестве стабильных иминоксильных радикалов используют 2,2,6,6-тетраметил-пиперидин-оксил или 2,2,6,6-тетра метил-окси пиперидин-оксил.
Способ совместного получения эпихлоргидрина и уксусной кислоты