Способ получения винилфторида — SU 433119 (original) (raw)
ОП ИСАНИ ЕИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДИВДЬСТВУ. 73 (21)1 871748/25 С 07 с 19/О С 07 с 21/1 исоединением зая Государственный ивмитет Совета Министров СССР во делам изобретений н открытий.У,усманов,А.А.Юльчибаев,Т,С .Си и А, Акрамходж 71) Заявите В.И.Лени сударственны шкентск иверситет СПОС ЛУЧЕНИЯ ВИНИЛИОРИДА 5 к звестен способ получения вирида путем фторирования вирида фтористым водородом в ствии катализатора -)"- окиси ия с добавками хлоридов хроеля или кобальта в качестве 1 о ой фазы. Продукт реакции соиз 46,2% фтористого винила, 1,1 - дифторэтана,1,1% хлоо винила и 1,9% - 1 - фтор,этана, 15 днако устойчивый выход целеодукта наблюдается в тече 115 час,а затем выход виида начийает уменьшаться и4 Ь-часовой работы составля- ОЯ. Кроме того,при более жительной работе катализаточинает увеличиваться выход ых продуктов реакции, наприетилена,присутствие которого 25 е ого ние 1 нилфт после ет 27 продо ра на побоч мер,а собам рый ис мера.И нилфто нилхло присут алюмин ма,ник активн стоит 45 Ь истов зобретение относится к спополучения винилфторида,кото- пользуется в качестве моносказывается отрицательно на свойствах винилфторида,и затрудняет егопоследующую очистку.Цель изобретения - интенсифиация технологического процесса.Для этого в качестве активной фазыпредлагается использовать смесьокиси хрома и окиси никеля взятыхв соотношении 1:1 - 1:10. Смесьокиси хрома и окиси ницеля используют в количестве 3-20 от весаносителя,Для приготовления катализатоа используют - А 1203 марки А ГОСТ-55) с удельной поверхностью 280 мс/г и химически чистыеазотнокислые соли хрома и никеля.Сначала у-А 1203 пропитываютводным раствором азотнокислогохрома определенной концентрации,при перемешивании вода выпаривается и полученный продукт сушится допостоянного веса в сушильном шкафупри 100 оС. Затем высушенный продукт пропитывают водным растворомязотнокислого никеля определенной концентрации,еоду еыпариеают при перегдешиеаний и полученный продукт опять сушат до постоянного ееса при 110 ОС. Далее полученные образцы прокалиеают при 500-5500 С е течение 4 чяс для перееода азотно- кислых солей хрома и никеля е окись хрома и никеля.11 яталитическое фторироеание еинилхлорида безеодным фтористым еодородом проеодится е газоеой фазе е проточном стальном реакторе с енутренним диаметром 27 мм и длиной 1000 мгд. Температура е реакторе измеряется хромель-алюмелееой термопярой с точностью й 1 ОС. Скорость потока газообразного фтористого еодорода измеряется специальным реогдетром,изготоеленным из медной трубки с тефлоноеой мемораной, а скорость потока еинилхлорида - с помощью стеклянного реометра.Предлагаемый катализатор е течение 200 час непрерыеной работы не теряет сеоей актиености. При пропускании смеси еинилхлорида и безеодного фтористого еоцорода е молярных соотношениях С,Иг,: НУ (1:3) и при тегдиертуре 390 С через проточный реактор спустя три часа устанаелиедется устоичиеый енход продуктое реакции еинилхлорида с фтористым еодородом, пдеющи.1 следующий состое.ь: еинилфторид 43,6, 1,1 - дифторэтан 12,4 и еинилхлорйд 44,0;через 100 час соде гггание еинилфторида 44,3, 1,1 - джторэтана 13,9 и еийилхлорида 4 8;через 200 чяс содержание еинилеторидя 43,7, 1,1 - дифторзтяня 14,0 и еинилхлоридя 42,3 и следы этилена.П р и и е р 1. Б стальной иеяктор с енутреннигд диаметром 27 мм и длиной 100 мгд зягругг;яют 50,г катализатора, состоящего из.92; - ) - А 1.03,4 О Ск эОЗ и 4% КО, Катализатор сушат при 320 ОС е течение 3 5 час,затем 3 чяс обрабаты.:амт тористыгд еодородом и иоднигдяют температуру до 390 ОС и снизу ,еакторя подают 200 г (3,2 молей) тщательно очищенного и ейсушенногуи шлхлорида со скоростью 94,5 ч и безеодного фтористого еодородя Е 94 г (9 6 гдолей) со скоростью 288,5 ч- ( дольное соотношение еинилхлорид:фтористый еодород 1:3).Процукты реакции после отмыеки от непрореагироеаешего фтористого еоцородя 20 -ным растеором едкого кали и просуппси пропусканием через пляелейныи хлористый кяльций и теердый едкий калий анализируют на газохромятографе.По газохромятогпяфическигдданным продукт реакции состоит из5, 44,7% - еинилфторида, 13, 0% -1,1 дифторэтана и 42,3 . - нейрореагироеаешего еинилхлорида.Полученные продукты отделяютнизкотегдпературной ректификациеина колонке типа Подбильняка и получают 65,7 г еинилфторида,27,3 г-1,1 - дифторэтяна и 84,6 г непрореагироеаешего еинилхлорида.П р и м е р 2, Услоеия,аналогичные примеру 1,за исключейиемтого,что е качестее катализатораиспользуют 4% окиси хрома и 8%окиси никеля от ееся носителя "- окиси алюминия.Продукт реакции после отмыекинепрореагироеаешего фтористого еодородя состоит из 40,1% еинилфтоида 12,3% 1,1 - дифторэтана и7,6 Д ейнилхлорида.П р и м е р 3. Услоеия,аналогичные примеру Х,за исключейиемтого,что е качестее катализатораиспользуют 8,2% окиси хрома и 4,1%окиси никеля от ееса носителя -узо окиси алюминия,Продукт реакции после отмыекиот непрореагироеаешего фтористогоеодорода состоит из 39 7% еинилториця,14,2 1,1 в ,циторэтвна и35 6,3;а еЙнилхлорйдя,П р и м е у 4. Услоеия,аналогичные примеру Х,за исключейиегдтого,что молярное соотношение еинилхлорида и Фтористого еодорода40 состаеляет 1:6.Продукт реакции после отмыекиот непрореягироеаешего фтористогоеодорода состоит из 35 3% еинилЖтоида,17,9% 1,1 - дифторзтяна и45 43,с.о еинилхлорица.ПРЕ,Щ,ЕЛ ЙЗОБИТЕНИЯ1. Способ получения еинилфторида путем фторироеания еинилхлорида гйтористы,д еодороцогд при поеы 5 и шеннои температуре е ирисутстеиикатализатора,еключающего актиенуюфазу на носителе - д - окиси алюминия,с последующим еыделениегд целееого продукта изеестными приемами,55 отличающиися тем,что,с целью интейсификации технологического процесса,е кячестее актиеной фазы используют смесь окиси хрогда й окиси никеля,езятых е соотношении 1;1о 1:10.,2. Спосоо по потличающийятем,что смесь окиси хрома и окисиникеля используют е количестее3-20% от ееся носителя.