Способ получения смеси бициклических” ацеталей 2, 3 этилендиокси-1, 4-диоксана и бис-2, 2- — SU 434078 (original) (raw)

Союз Советских Социалистииеских Респубпик(32) ПриоритетОпубликовано 30.06.74. Бюллетень М 24Дата опубликования описания 14.11.74 Государственный комитет Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий(088.8) ельдман, М, С, Бродский, Л, Н, Булан и Ю. А. Ялтер 71) Заявител ПТЬ с руйв ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ БИЦИКЛИЧЕСКИХТИЛЕНДИОКСИ,4-ДИОКСАНА И БИС,2- (1,3-ДИОКСОЛАНА)(54) СПОСОАЦЕТАЛ ЕЙ 2,Изобретение относится к способу получения смеси бициклических ацеталей глиоксаля, а именно смеси 2,3-этилендиокси,4-диоксана и бис,2- (1,3-диоксолана), которая находит применение в качестве растворителя в процессе очистки глиоксаля,Извес 1 ен способ получения смеси бициклических ацеталей глиоксаля путем взаимодействия глиоксальсульфата и этиленгликоля в среде диоксана при нагревании до 100 С с последующей нейтрализацией реакционной массы бикарбонатом натрия, экстракцией ее эфиром, промывкой экстракта водой, высушиванием над хлористым кальцием и отгонкой эфира.С целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса по предлагаемому способу в качестве растворителя применяют углеводород, образующий гетероазеотроп с водой, и процесс ведут при кипячении реакционной массы.В качестве углеводородов можно применять бензол, толуол, ксилол, гептан, гексан, предпочтительнее использовать толуол.В зависимости от применяемого углеводорода, его количества в реакционной смеси и давления в системе температуру реакции можно варьировать в широких пределах, причем предпочтителен интервал 90 в 1 С при атмосферном давлении. 15 30(72) Авторы изобретения Л. И, Бляхман, Б Процесс ведут при молярном соотношении глиоксаля к этпленгликолю, равном 1:2, в присутствии катализатора, например, серной кислоты.11 о окончании реакции отгоняют большую 111 сть у 1 лсводорода, сзесь Охлажда 1 ог, ьыпавший кристаллический осадок отфильтровыва 1 от и промывают, например, изопрони 1 овым спиртом. 11 олучают белые или светло-кремовые кристаллы, представляющие собой смесь 2,3-этилендиокси,4-диоксана и бис,2- (1,3. диоксолана) в соотношении 1: 2. Выход до 80 в 80 чистого продукта. В случае необходимости из полученной смеси могут быть выделены индивидуальные соединения многократной перекристаллизацией из воды.Пример 1, В куб, снабженньш насадочной колонкой, загружают 31,25 г сухого полимергидрата глиоксаля, содержащего 80% мономера, 53,5 г этиленгликоля, 150 мл бензола и 0,5 мл 96 о-но 1 серной кислоты. Реакционную смесь кипятят нри 80 - 95 С в течение 5 час, выделяющиеся пары конденсируют, дистиллят разделяют в флорентийском сосуде и бензольный слой непрерывно возвращают в куб.После окончания реакции, ход которой контролируют по количеству отобранной воды, отгоняют большую часть бензола до температуры в кубе 130 С.434078 Предмет изобретения Составитель М. Меркулова Техред Т. Курилко Корректоры: В. Петрова и Е. ДавыдкинаРедактор К. Вейсбейн Заказ 2961/8 Изд. М 1765 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 Реакционную массу охлаждают до комнатной температуры, выпавший кристаллический осадок отфильтровывают и промывают 100 мл изопропилового спирта до бесцветного фильтрата, Получают 50,9 г продукта с т. пл. 88 - 89 С. Выход 81%.П р имер 2. В куб загружают 31,25 г пол имергидрата глиоксаля, содержащего 80% мономера, 53,5 г этиленгликоля, 150 мл толуола и 0,5 мл 96%-ной серной кислоты. Опыт проводят аналогично примеру 1.Температура 110 - 120 С, время кипения 1 час. Получают 52 г продукта. Выход 82%.Трехкратной перекристаллизацией из воды выделен 2,3-этилендиокси,4-диоксан с т, пл.138 в 1 С. Упариванием фильтратов от перекристаллизации выделен бис,2-(1,3-диоксолан) с т. пл. 111 - 112 С. 1. Способ получения смеси бициклическихацеталсй 2,3-этилепдиокси,4-диоксана и бис 2,2-(1,3-диоксолана) на основе глиоксаля иэтиленгликоля при нагревании в присутствии катализатора в среде растворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отл и ч а ю щийся тем, что, 10 с целью увеличения выхода и упрощения процесса, в качестве растворителя применяют углеводород, образующий гетероазеотроп с водой, и процесс ведут при кипячениями реакционной массы.15 2. Способ по п. 1, отличающийся тем,что в качестве растворителя применяют толуол.3. Способ по пп. 1 и 2, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что процесс ведут при 90 - 120 С.

Смотреть

Способ получения смеси бициклических” ацеталей 2, 3 этилендиокси-1, 4-диоксана и бис-2, 2-