Способ получения 4-галоидзамещенных имидазо(4, 5-с) пиридин -2-она — SU 464177 (original) (raw)

Союз Соеетскик Сонаиалистическии Республик(бй) дополнительное к авт, сеид-в влево 08,01.73 (21) 1869206/23-0 й) М. Кд,С 07 2 471/04С 07 П 231/61С 07 Р 233/70 22) с присоединением заявкиГавуиаротевиимй комитетСовета Министров СССРио .иенам зобратеиийи отирытий(43) Опубликовано 250378, Бюллетень 1 45) Дата опубликования описания 060378 72) Авторы изобретени Ютил И.А.Свертилова и) Заявитель физико-органической химии Институмии АН Украинской ССР ецкое отделе зическо 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-ГАЛОИДЗАМЕ(ЦЕННЫХ-ИМИДАЗО,5-С ПИРИДИН-ОНА им ют но По Вычислено,и: СС 2 17,94,С Но ОС 2.Найдено,И: С 4Продукт реакциспирте, диоксане,ацетоне, диметилфде; плохо в,холсане62; Н 2 С 2 17,62орим воформе,чей воире, гек г 991 Н 4) 361 хорошо раст бензоле, хлормамиде, гор дной воде, з тН 8)СН-В 1,12 Изобретение относится к способу получения новых имидаэо - 4,5-с 1-пиридин-онов, которые могут найти применение в синтезе биологически активных веществ.5Известен способ получения галоидэамещенных (преимущественно хлорзамещенных) имидазопиридин-.2-онов, содержащих галоид в других положениях, который основан на конденсации хлор-(бром) диаминопиридинов с мочевиной.Недостатком способа является труднодоступность исходных галоид,4-диаминопиридинов и невозможность получения разнообразных галоицпроизводных.Предложенный способ получения 4-галоидзамещенных имидазо 4,5-с -пиридин- -2-она общей формулы заключается в том, что соответствующиенитропроизводные имидазо- (,4,5-с ( -пиридин-она подвергают взаимодействиюс галоидоводородными кислотами при наго,ревании, преимущественно при 140-200 С.и р н м е р 1, 4-Хлор,3-диметилимидазо, 5-с.( -пиридин-он.2,08 г (0,01 М) 4 нитро,3-диметилидазо,5-с -пиридин-она нагревапри кипении с 50 мл концентрированй соляной кислоты в течение 3-5 ч,лученный раствор упаривают досуха,а остаток растворяют в минимальном количестве воды и нейтрализуют воднымаммиаком до рН б. Выпавший белый осадок отфильтровывают промывают водойи сушат, Выход 1,9 г (96 от теоретического.). Бесцветные призмы с температурой плавления 198 С (иэ иэо-пропилоового спирта) .464177 лодной воде; нврастворим в эфире и гексаяе.П р и м е р 5. 4-фтор,3- диметилимидазо- Г 45-с"пиридин-он.1,04 г (0,005 М). 4-нитро,3-диметилимидаэо " 4,5-с 4 -пиридин-она кип(тят с 30 мл 42-ной фтористоводородной кислоты в платиновом тигле в течение 5-6 ч. Содержимое тигля упаривают досуха, остаток растворяют в воде и нейтрализуют полученный раствор вод= ным раствором аммиака (рН б) . Светло- желтый осадок отфильтровывают, промывают минимальным количеством воды и сушат. Выход 0,54 г (60 от теоретического).Продукт реакции перекристаллизовывают из бенэола.Т.пл. 158-160 С (красивые желтые иглы).Вычислено С 53,03; Н 4,45; Р 10,48.СзНвй 4 ОР,Найдено,: С 52 88 Н 4,20; Р 10,24.Соединение хорошо растворимо в бензоле, ацетоне, спирте, хлороформе, диоксане, нерастворимо в холодной водй,эфире, пентане, гексане.Строение полученных соединений подтверждено данными ПМР-спектров и встречным синтезом. Формула изобретения 1. Способ получения 4-галоидзамещенных имидаэо,5-с 1-пиридин-она общей формулы 2,ЦНИИПИ Заказ 1447/2 Тираж 559 Подписное Филиал ППП фПатент 11, г. Ужгород, ул.Проектная, 4 ц р и м в р 2, 4-Хлоримидазо - 4,5-с( пиридии-он,2 г (0,011 М) 4-нитроимидаэо - 4,5-с 1 -пиридин-она нагревают в,запаянной трубке при 150-160 С в течение 15 чс 40 мл концентрированной соляной кислоты. Содержимое трубки упаривают досуха, остаток растворяют в 15-20 млводы и подщелачивают водным аммиакомдо рН б. Осадок отфильтровывают, промывают холодной водой и очищают переосаждением аммиаком из слабокислогораствора. Получают 1,72 г (70) 4-хлоримидазо,5"спиридин-она с т.пл, 342 С, Продукт идентичен с образ- )5цом, полученным сплавлением 2-хлор-диаминопиридина с мочевиной при 170175 С.Вычислено,: С 42,55; Н 2,38;СР 20,90,СьН 4 НЗОС 8Найдено,г С 42,311 Н 2,52; СР 20,65.Хорошо растворим в большинстве органических растворителей, в водныхрастворах щелочей нерастворим в бенэоле, эфире, воде, пентане.25П р и м е р 3, 4-Хлор-метилимидазо" 4,5-с "пиридин-он.Получают аналогично из 2 г (0,01 М)4-нитро-метилимидаэо,5-с - пиридин-она и 40 мл концентрированной со"30ляной кислоты нагреванием в течение12 ч При 140-150 С. Выход 1,8 г, чтосоответствует 95 от теоретического.Температура плавления после перекрис-,таллизации из спирта 267-268 С (длинныеиглы)Вычислено,: С 45,79; Н 3,29;СР, 19,31,Сй Ю ОСР,Найдено, : С 45, 85, Н 3, 49; СР 19, 46. 40Продукт реакции хорошо растворим вацетоне, спирте, диоксане, воде 1 нерастворим в эфире, бензоле, хлороформееП р и м е р 4, 4-Бром-метилимидазо,5-с -пиридин-он.Получают аналогично из 2.г (0,01 М)4-нитро-метилимидазо- ),4,5-с )- пиридин-она нагреванием при 150-160 Св течение 12 ч с 40 мл 48-ной бромистоводородной кислоты. Выход 1,6 г(70 от теоретического). Продукт реакции плавится при 284-285 С (бесцветныедлинные иглы из спирта).Вычислено,: С 36,86 Н 2,65;В) 35,04.55С, Н,НОВНайдено,%: С 36,68 у Н 2,73; В 34,81.Хорошо растворим в органических раст"ворителях, горячей воде плохо - в хоРх где 1. О)Х=СЙ,%=Я =Н) 8)Х=СИ,Ъ 7=7=СНз; б)Х =3,Я-СНЯ=Н,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что соответствующие нитропроизводные ими" дазо,5-с-пиридиы-она подвергают взаимодействию с галоидоводородными кислотами при нагревании.2, Способ по п.1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что процесс проводят при 140-200 С.

Смотреть

Способ получения 4-галоидзамещенных имидазо(4, 5-с) пиридин -2-она