Способ получения фенолов группы кумастрола — SU 464581 (original) (raw)
Текст
с присоединением заявки Государственный комитет Совета Министров СССР оо делам изобретенийи открытий 23) Приоритет -публиковано 25.03.75, Бюллетеньата опубликования описания 29,09.75(53 547,587.51 .07 (088.8) 72) Авторы огзобретесчия амшурин и Л. А. Влад ститут химии АН Молдавской ССР 1) Заявитель ЛУЧЕНИЯ ФЕНОЛОВ ГРУППЫКУМЭСТРОЛА 54) СП 2 осооу полу ча, обладаю Изооретение относится к спчения фенолов группы кумэстро,щих ценными свойствами.Известен способ получения кумэстрола из его диацетата путем омыления последнего 5 спиртовым раствором едкого кали. Однако в известном снособе омыление .проводят в щелочной среде. В этих условиях процесс сопровождается образованием побочных продуктов, так как лактонный цикл в щелочной среде расщепляется и фенольные группы оки "ляются, при этом выход целевого продукта снижается и процесс осложняется, так как побочные продукты приходится отделять.Цель изобретения - увеличение выхода 15 целевого продукта и упрощение процесса. Достигается это тем, что дезацетилпрование проводят с помощьго фторида калия. Дезацетилирование проводят преимущественно водноспиртовым раствором фторида калия чрч температуре водяной бани, в атмосфере инертного:газа, причем получают целевой продукт с количественным выходом.Применение предлагаемого способа позволяет исключить агрессивную щелочную среду, ведущую к образованию побочных продуктов, и в мяпких условиях с количественным выходом получать фенолы группы кумэстрол а.П ример 1. К нагретой до кипения суспензии 1 г (0,0024 М) триацетата 11-оксикумэстрола (Стимол) в Г 50 дгл спирта приливают раствор 3,44 г (0,0366 М) КГ 2 НО в 50 лгл 85%-ного водного спирта. Во избежание потемнения смеси через реакционную смесь все время пропускагот азот. После получасового кипячения на водиной бане триацетат полностью растворяется и начинает выпадать осадок 11-оксикумэстрола. Через 1,5 час реакционную смесь охлаждают, осадок отфильтровывают, промывают спиртом и высушивают. Выход 0,7 г (100%), т, пл. 348 - 350 С.Продукт хроматографически чист и идентичен с заведомым образцом 11-оксикумэстрола (растворитель бензол-этилацетат 8: 1 на силуфоле),При мер 2. К раствору 0,19 г (0,005 М) диацетата кумэстрола в 20 лгл спирта приливают раствор 0,48 г (0,005 М) КГ 2 НеО в 10 лгл 85%-ного водного спирта. Раствор ста. новится желтым и появляется опалесценцпя. Нагревают его на водяной бане в течение 3 час, Ход реакции контролируют методом тонкослойной хроматографии на силикагеле в системе этилацетат-бензол 1: 2. Спирт отгоняют, остаток разбавляют водой. Выпавший осадок кумэстрола отфильтровывают и высушивают. Выход 0,13 г (99%), т. пл, 235 - 236 С.464581 Предмет изобретения Составитель В. Пастухова Техред 3, Тараиенко Редактор Е. Гончар Корректор В, Гутман Заказ б 7/084 Изд.583 Тирагк 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Тпп. Харьк, фил. пред. Патенть П р и и е р 3. К раствору 0,35 г (0,01 М) диацетата диэтилстильбэстрола в 20 мл спирта ириливают раствор 0 8 г (0,085,Ч) Кг 2 НгО в 10 мл 85%-ного водного спирта, Смесь кипятят в течение 2 час. контроль за ходом реакции осуществляется методом тонкослойной хроматографии (пластинки - силуфол, растворитель - бензол-этилацетат 8: 1). Избыток спирта отгоняют, остаток разбавляют водой, Выпавший нри этом осадок диэтилстильбэстрола отфильтровывают. Выход 0,2 г (100 й), т. пл. 14 - 150 С (из ацетонитрила).Продукт идентичен с заведомым образцомдиэтилстильбэстрола.5 Способ получения фенолов группы кумэстрола путем дезацетилидования соответст О вующих ацетатов, отлитюцийся тем, что, сцелью увеличения выхода и упрощения процесса, дезацетилирование проводят с помощью фторлда калия.
Заявка
1955737, 08.08.1973
ИНСТИТУТ ХИМИИ АН МОЛДАВСКОЙ ССР
ШАМШУРИН АЛЕКСАНДР АНДРЕЕВИЧ, ВЛАД ЛЮДМИЛА АЛЕКСАНДРОВНА
МПК / Метки
МПК: C07D 7/30
Метки: группы, кумастрола, фенолов
Опубликовано: 25.03.1975