Способ получения анилида 2-метил-5, 6-дигидропиран-3 карбоновой кислоты — SU 528034 (original) (raw)

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПА 1 ЕН 1 У Союз Соеетскмх Социапнстических Республик) М. Кл, С 07 Р 309/2 23) Приоритет (32) 26,01.7431) Р 2403708 9 (33) ФРГ осудврственный комитетСаввтв Министров СССРпо делам иваоретенийи открытий(43) Опубликовано 05,09,76.Бюллетень 3 (45) Дата опубликования описания 11.06,7 Иностранцы Вернер Малер, Гюнтер Хойбах и Ханс Багие2) Авторы изобретен ностранная фирма) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНИЛИДА 2 МЕТИЛ-ДИГИДРОПИРАН-КАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ 2-метил 3кислоты 1Изобретение относится к способу полу;чения анилида 2-метил,6-дигидропиран- -3-карбоновой кислоты, используемого в качестве фитофунгицида.Известен способ получения анилида 2 ме- ь тил,6-дигидропираи-З-карбоновой кислоты взаимодействием 2-метил,6-дигидроспиран-карбоновой кислоты с фенилизоциа-; натом, синтерируемым из анилина и фосге- на, при 160 С. 10 Известен также способ получения анилида 2-метил,6 дит идропиран-карбоноФ вой кислоты путем обработки 2-метил,6, -дигидропиран-карбоновой кислоты тионил хлоридом или треххлористым фосфором с последующим взаимодействием полученного хлорангидрида 2-метил,6-дигидропиран- -3-карбоновой кислоты с анилином в присутствии неорганического или органичес кого основания.Однако известный способ сложен, многостадиен и приводит к получению целево,го продукта с довольно низким (".75%) вы- ходом, 25 Цель изобретения - повышение выходацелевого продукта и упрощение процессадостигается тем, что низший алкиловыйэфир 2-метил,6-дигидропиран-З-карбоновой кислоты подвергают взаимодействикас анилином в присутствии алкоголята щелочного или щелочноземельного металла инизшего алифатического спирта или изопропилата алюминия, взятого в количестве0,5 - 2 моль на 1 моль анилина, при 100200 С.При использовании основания вколичестве меньше, чем 0,5 моль на 1 моль аниЮлина, выход целевого продукта резко падаетПри увеличении количества основания сверКуказанного предела значительного увеличения выхода чс наблюдается,Реакцию проводят предпочтительно в среде высококипящего растворителя, например ксилола,В качестве алкоголята щелочного металла обычно используют метилат или зтилат натрия, этилат калия. Иэ низших алкиловых эфиро528034 Составитель И. ДьяченкоРедактоР Т, ШаРганова ТехРед И. Асталош КоРРектоР Н. Золотовскаи Заказ 711/39 Тираж 575 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5 Филиал ППП фПатент" г. Ужгород, ул, Проектная, 4 3целесообразно использовать метиловый иэтиловый эфиры, получаемые при взаимодействии,соответствующих ацетоукс усны хэфиров с 1-бром-З-хлорпропаном,Выход целевого продукта достигает Ь92,5%, процесс одностадиен и прост,П р и м е р 1. Смесь 26 г метилового эфира 2-метил,6-дигидропиран-З-карбоновой кислоты, 15,5 г анилина, 50 мл,ксилола и 18 г метилатв натрия при пеооемешивании нагревают 10 час до 135 С,отгоняют образовавшийся метанол, вливаютсуспенэию вф 300 мл ледяной воды, отсасывают анилид 2-метил,6-дигидропиран-карбоновой кислоты, промывают его воодой и сушат в вакууме при 40 С, Выход29,7 г (807%).П р и м е р 2, Смесь 26 г метиловогсэфира 2-метил,6-дигидропиран-З-карбоновой кислоты, 15,5 г анилина и 13, 7 г 2 Ометилата натрия при перемешивании нагре-вают 5 час до 150 С, отгоняя образовавшийся метанол, растворяют остаток в 150 млметанола, вливают вл 500 мл ледяной воды и выделяют целевой продукт, как в при - Ябмере 1.Выход 23, 3 г (63, 2% ).П р и м е р 3. Смесь 102 г этилатанатрия, 93 г анилина и 156 г метиловогоэфира 2-метил,6-дигидропиран-З-карбо- , ЗОновой кислоты в 300 мл ксилола в течениео5 час нагревают под азотом до 136-138отгоняя образовавшийся метанол, получае-мую густую массу разбавляют 100 мл ксилола, выливают в 2000 мл ледяной вэды и выделяют целевой продукт аналогично примеру 1, Выход 203 г (935%).Пелевой продукт, полученный в примерах 1-3, перекристаллизовывают из смеси метанол - вода в присутствии активированного угля, т,пл. 108 С,о формула изобретения 1. Способ получения анилида 2-метил- -5,6-дигидропиран-З-карбоновой кислоты на основе анилина в присутствии основания, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью1 повышения выхода и упрощения процесса анилин подвергают взаимодействию с низшим алкиловым эфиром 2-метил,6-дигидропиран-карбоновой кислоты при 100 о200 С и в качестве основания используют алкоголят щелочного или щелочноземельно-, го металла и низшего алифатического спир; та или изопропилат алюминия в количестве 0,5-2 моль на 1 моль анилина.2, Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и фс я тем, что в качестве алкоголята щелоЧ- ного металла используют метилат или эти лат натрия.З,Способпоп. 1,отличающий с я тем, что процесс проводят в среде высококипящего растворителя, например ксилола.

Смотреть

Способ получения анилида 2-метил-5, 6-дигидропиран-3 карбоновой кислоты