Способ получения алкильных производных теллура или селена — SU 541851 (original) (raw)
Союз Советских Социалистических Республик)М Кле С 07 Р 11/О присоединением заявки Ж. Гасударственный комитет Совета Министров СССР па делам изобретений и открытий(45) Дата опубликования описания 30(088.8 регадзе, Л. М. Голубинская, Л, Г. ТоноянИ, Козыркин Грибов, В,2) Авторы изобретения аявител ОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛЬНЫХ ПРОИЗВИЛИ СЕЛЕНА 54) СПОС ТЕЛЛУРА Изобретение отчосится к способу полуения алкильных производных теллура или производных теллура или селена взаи одействием 1 1 селенида или теллурида калия с калиевой или бариевой солью алкилсерной кислоты или восстановлением 2 (СНз ) Те Э сульфитом натрия.К недостаткам известного способа относятся большая трудоемкость процесса и низкий выход целевого продукта.Известен также сгособ получения ди-н-бутилтеллурида 31 и диметилтеллурида 14 1 или алкильных производных селена при обработке теллура или селена галоидным алкилом в водно-щелочном растворе восстановителя - натриевой соли формальдегидсульфоксиловой кислоты НОСН (0)ОЙс( .2 Н 0 (ронгалита),Однако этот способ плоходим, так как ронгалит очень м воспроизвогигроскопичен,25 елена, используемых для легирования и упроводниковых материалов, а также в ачестве эффективных антиоксидантов дл мазочных масел. Известен способ получения алкильных длителен (до 3 час) и приводит к получению целевых продуктов с невысоким выходом вследствие частичного разложения продуктов при длительном нагревании и использования ронгалита, качество которого ухудшилось при хранении,Цель изобретения - увеличение выходацелевого продукта и упрошенце технологиипроцесса - достигается тем, что взаимодействие теллура цлц селена с галоидным алкилом проводят в водно-шелочном растворе восстановителя - гидросульфцта натрияили двуокиси тцомочевины.Выход целевых продуктов не менее 50- 5 65;6, воспроизводимость опытов отличается не более, чем на 10%, время реакции1 час и менее.П р и м е р 1, 80 г (2 моль) едкогонатра в 300 мл воды, 120 г (1,1 моль) О двуокиси тиомочевины и 25,5 г (0,32 моль)порошкообразного селена смешивают в атмосфере инертного газа, охлаждают до 0 Си добавляют по каплям 92 г (0,64 моль)иодистэго метила, наблюдая экрашиваниесмеси в красный цвет, Нагревают смесь5418 51 го;от.; ";О кл воды прк нагревании в те нк= ",:. час получают 20 г (50%)олк:. , геллурс, т. ккп. 95 С.Л р , м е р 5. Подобно примеру 1 б из :О,ЗЗ г (0,32 моль) порошкообразного те.",ура, 80 г (2 моль) едкого натра,.120 г (1, 1 мочь) двуокиси тиомочевины к 92 и (0,64 моль) иодистого метила в ЗОО мл воды прк нагревании в течение 0,5 ,ас получают ЗО г (60%) диметилтеллу-,ч, т, ккп, 95 С. П р и м е р 3. 102 г (2 5 моль) едкого натра ь 550 мл воды, 217 г(1,25 моль) гидросульфкга натрия и 63.:" (0,5 моль) порошкообразного теллура еме - шивают в атмосфере инертного газа, добавля.от 109 г (1 моль) броглистого этила, нагревают 1 час при 60 оС и обрабатывают аналогично примеру 2, Получают 46 г (50%) 2 б диэтилтеллура, т, кип. 17 С.с о П р и м е р 4. Как в примере 3, из32 г (0,25 моль) теллура, 80 г (2 моль)едкого натра, 174 г (1 моль) гидросульфита натрия и 70,5 г (0,5 моль) иодкстоСоста-.те. .,Смиро:,Техред л, ЛемьяноваЗаказ 5823/17 Тираж 554ЦНИИПИ Государственного комитета Совет; .",;и. е; СССРпо делам кзобрете.й и от-рт,1 1 ЗОЗЙ, Лосква 1 К 31 .ау 1 скак на. ч, г/ э Ковалева Редактор Т, Шарганова Филиал ППП "Патент", г, Ужгрод, ул, Проектни, 4 4опри 65 С, пока весь иодистый метил невступит в реакцию (не более О, ,5 час) иотгоняют 22,6 г (65%) диметилселена,т. кип. 57 С,о Пример 2. 80 г (2 моль) едкого натра в 360 мл воды, 108 г (1 моль)двуокиси тиомочевины и 32 г (0,25 моль)порошкообразного теллура смешивают в атмосфере инертного газа, добавляют 54,8 г",.о" еб 1 о;учегкя алк;ьньх 11 роизводкь., еллура клк сепена взаимодечствием-юшийс я тем, что, с цельюкения выхода целсвого продукта и упрлшелця технологии процесса, в качестве восстановителя используют гкдросульфлт катрьч или двуокись тиомочевинь. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1 . Аг 11, 971 (1856),2,СИе 7. 5 ос, 117, 889 (1920),3 Свгп, вос, 1938, 341.