Способ получения полиамидов со свободными амино-группами — SU 559567 (original) (raw)
и 1559567 О П Й ЙЗОБ Союз Советских Социалистических РеспубликАВТОР СКО Дополнительно 22) Заявлено 12 М. КлС 086 присоединен Государственный квинте СССР3) Приоритет Опубликовано УДК 678.67ан изобретени открытий ликоваС, Н нова ов, В, М. Савино 1) Заявители кий институтолитехнически Всесоюзньсинтетически довательмирскийтут 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАМИДОВСО СВОБОДНЫМИ АМИНОГРУППАМИ Изобретение относится к синтезу полиамидов со свободными аминогруппами.Известен способ получения полиамидов со свободными аминогруппами из три- или тетрааминов и дифторангидридов аромати- д ческих дикарбоновых кислот в растворе полярных растворителей в присутствии солей общей формулы МеХ, где:Ме - любой одно- или более валентныйметалл, например 1.1, Ма,Са идр.; ОХ - остаток кислоты более сильной,чем фтористоводородная.Однако соли металлов 1.1 С 1, 1.1 Вг, Ш являются дорогим и дефицитным сырьем. Трудноудалимые соли, в особенности 11 С 1, 15 затрудняют процесс отмывки полимера, а их остатки снижают термостойкость конечного продукта. Кроме того, выделяющийся в ходе реакции фтористый водород при наличии 11 С 1 реагирует с последним, образуя 20 практически нерастворимую в воде и диметилацетамиде соль 1.1 Р, удаление которой сопряжено с значительными трудностями.Цель изобретения - упрощение технологического процесса получения полиамидов 25 высокого молекулярного веса со свободными аминогруппами.Это достигается тем, что в предлагаемом способе поликонденсацию проводят в присутствии кислот, выбранных из группы, включающей хлористоводородную и трифторуксусную кислоты.Кислоты можно вводить как в виде кислоты как таковой, так и в виде органических солей (солянокислого диметилацетамида, дигидрохлорида тетраамина и т. д.). При этом кислота блокирует свободные ампногруппы ароматических тетрааминов. Количество ее подбирается таким, чтобы при ацилировании одной из аминогрупп, другая, находящаяся в ортоположении в ней, была блокирована.Предлагаемый способ предусматривает постоянное введение в раствор три- нлн тетраамина в диметилацетамиде или другом полярном растворителе, содержащем катализатор и необходимое количество кислоты, более сильной чем фтористоводородная, дифторангидрида в твердом виде или в растворе.Исходные мономеры вводятся в эквимолекулярном соотношении. Время синтеза 2 - 22 ч, температура комнатная. Таким образом удается получить высокомолекулярные полимеры, содержащие свободные аминогруппы. Полученные полимеры можно использовать непосредственно как полимеры со свободными аминогруппами или мож559567 Составитель О. ПиуноваТехред А. Камышникова Корректор А. Степанова Редактор Л, Письман Заказ 2914/16 Изд. М 129 Тираж 569 ПодписноеНПО Поиск Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытии113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 но превращать в полибензимидазолы путем циклогидратации, например термической.Пример 1. К раствору 2,30275 г 4,4;3,3-тетрааминодифенилового эфира и 4 мл ледяной уксусной кислоты в смеси 30,2 мл 5 диметилацетамида и 2,6596 г дпметилацетамида, насыщенноо хлористым водородом (2,5 г НС 1 в 100 мл диметилацетамида), добавляют при перемешивании при комнатной температуре в течение 30 мин 1,7012 г О дифторангидрида изофталевой кислоты.Раствор персмсшивают в течение 22 ч. Образовавшийся полимер выделяют осаждением в воду, отмывают и сушат.Приведенная вязкость полимера в диме тилацетамидет 1 РМААпрпв 2,6.П р и м е р 2. К раствору 2,30275 г 4,4, 3,3-тетрааминодифенилового эфира и 4 мл ледяной уксусной кислоты в смеси 2,1 мл 20 диметилацетамида и 5,5639 г диметилацетамида, насыщенного хлористым водородом (2,39 г НС 1 в 100 мл диметилацетамида), добавляют при перемешпвании при комнатной температуре в течение 30 мин 1,7012 г 25 дифторангидрида изофталевой кислоты.Раствор перемешивают в течение 22 ч,Образовавшийся полимер выделяют осаждением в воду, отмывают и сушат, т 1 РМААпрпв 5,7.П р и м е р 3. К раствору 2,30275 г 4,4; З,З-тетраампнодифенилового эфира и 4 мл ледяной уксусной кислоты в смеси 33 мл диметилацетамида н 0,7 мл трифторуксусной кислоты добавляют при перемсшивании при комнатной температуре в течение 30 мин 1,7012 г дифторангидрида изофталевой кислоты.Раствор перемешивают в течение 22 ч. Образовавшийся полимер выделяют осаждением в воду, отмывают и сушат, т 1 РМААпрпв 0,6, т. пл. ДФАИК 39,1 С. Формула изобретенияСпособ получения полиамидов со свободными аминогруппами реакцией три- и тетрааминов и фторангидридов ароматических дикарбоновых кислот в среде полярного растворителя в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологического процесса, реакцию осуществляют в присутствии кислот, выбранных из группы, включающей хлористо- водородную и трифторуксусную кислоты,