Способ получения замещенных 2-хлорэтилдихлортиофосфатов — SU 563420 (original) (raw)
о и 44.Ч 4-Е ИЗОБРЕТЕНИЯ п 1 563420 Союз Советских Социалистических Республик) 2320300/04 151) М Кч е С 07 Г 9/20 Заявлено 06.02.76 (2 с присоединением заявки Ъе Гасударственные комитет Совета Министров СССР по делам изобретений(53) Ъ члстень24 открытии Дата опубликования описания 28,10,77 72) Авторы изобретения Н. К. Близнюк, Л, В. Чверткина и 3. Н, Кваша есоюзный научно-исследовательский институт фитопатологи(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЬ 2-ХЛОРЭТИЛДИХЛОРТИОФОСФАТОВ2 носится к области эфиротиофосфорных кислот, а получения новых замещендхлортиофосфатов оощсй бретение отгидридово к способу2-хлорэтил.лыС 1 Изо хлора имени ных форм А - ОРС 1 где А - этилэтилен,2, хлорметплэтилен,2, фенилэтилен,2 или феноксиметилэтилен,2.Эти соединения могут найти применение в качестве полупродуктов синтеза новых потенциально полезных органических соединений фосфора, в том числе пестицидов.Из подобных соединений в литературе описаны 2-хлорэтил- и метил-хлорэтилдихлортиофосфаты, которые были получены с выходом 17 - 20% взаимодействием соответствующего дихлорфосфита и серы при нагревании до 120 в 1 С в течение 20 ч 1,Осернепие производных фосфористой кислоты тиотреххлористым фосфором приводит к неоднозначным результатам, поэтому при синтезе дихлортионфосфатов он ранее не применялся.Целью изобретения является получение новых замещенных 2-хлорэтилдихлортиофосфатов - полупродуктов синтеза фосфорорганпческих соединений.Это достигается тем, что соответсзамещенную а-окись этилена подверга модействию с треххлористым фосфором и тиотреххлористым фосфором при температуре 20 - 70"С с последующим нагреванием до 150 -160 С с одновременной отгонкой треххлорнстого фосфора. 11 рп этом с неожиданно высоким выходом образуются целевые продукты.Для ускорения процесса могут быть использованы каталптпческпе количества пнрпдина.Целевые продукты легко выделяются перегонкой в вакууме. П р и м е р 1. Получение хлорметплхлорэтилдпхлортиофосфата.А. К смеси 0,3 г моль тпотреххлористого фосфора и 0.6 г моль треххлорнстого фосфора при температуре 20 - 50 С прибавляют 0,2 г моль эпихлоргдрина. Смесь перемешивают при 20 - 50 С в течение 30 мпн, а затем температуру бани повышают до 140 - 160 С, одновременно отгоняя через дефлегматор треххлористый фосфор до прекращения отгонки последнего (около 4 ч). Перегонкой в вакууме выделяют продукт; т. кнп. 129 - 131/15 мм рт. ст.; гг 1,5360; с 4 д 1,5773,ЛИг 51,8; вычислено 52,5.Выход 66 о/о.Найдено, о/о: С 154,46; 3 12,02.СДН 5 С 14 ОРЬ.Вычислено, о/о: С 1 54,19; Я 12,21.Выход 55%.Вычислено, %: 67,0.Вычислено, %; С 1 36,79; 5 11,05.П р и м е р 4. Получение феноксиметилхлор 5 этилдихлортиофосфата.Вещество получают в условиях примера 1 Биз 0,5 г моль треххлористого фосфора, 0,2г моль тиотреххлористого фосфора и 0,1г моль 1,2-эпокси-феноксипропана в присут 10 ствии 50 мг (0,5 мол. %) пиридина. Выходтехнического продукта 100%; п 1,5560, Вещество перегоняется при 145 в 1 С/1 ммрт.ст,; п 1,5580, до 1,3918, МКг 74,0,вычислено 73,4.15 Найдено, %: С 1 33,06; Ь 9,81.С 9 Н 10 С 1302 Р Ь,Вычислено, %: С 1 33,33; Б 10,01. Формула изобретения1. Способ получения замещенных 2-хлорэтилдихлортиофосфатов общей формулыС 1 - А - ОРС 1 з253где - А этилэтилен,2, хлорметилэтилен,2,фенилэтилен,2 или феноксиметилэтилен,2,заключающийся в том, что замещеннуюа-окись этилена подвергают взаимодействию30 с треххлористым фосфором и тиотреххлористым фосфором при температуре 20 - 70 С споследующим нагреванием до 150 - 160 С содновременной отгонкой треххлористого фосфора,35 2. Способ по п. 1, о тл и ч а ю н и й с я тем,что процесс проводят в присутствии каталитических количеств пиридина. Составитель М, Макаров Техред 3. Тарасова Корректор Л. Брахиина Редактор Т, Никольская Заказ 1676/9 Изд.536 Тираж 563 Подписное НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж.35, Раушская наб., д, 45Типографии, пр. Сапунова, 2 ф5634203Б. К смеси 0,6 г моль треххлористого фосфора, 0,3 г моль тиотреххлористого фосфораи 40 мг (0,2 мол. %) пиридина при 20 - 60 Сприбавляют 0,2 г моль эпихлоргидрина. Реакционную массу перемешивают при той жетемпературе в течение 30 мин, а затем на бане нагревают до 140 в 1 С с одновременнойотгонкой через дефлегматор треххлористогофосфора до полной его отгонки (около 4 ч).Продукт выделяют перегонкой в вакууме;т. кип, 124 - 127 С/10 мм рт. ст.; и о 1,5360.Выход 87%,В ИК-спектрах вещества имеются полосыпоглощения в областях: 470 - 530, 690, 800,1030 см - , характерные соответственно дляР - С 1, Р=Я, С - С 1 и Р - О - С-групп.П р и м е р 2. Получение этилхлорэтилдихлортиофосфата.Вещество получают в условиях примера 1 Аиз 0,5 г моль треххлористого фосфора, 0,15г моль тиотреххлористого фосфора и 0,1г моль 1,2-эпоксибутана.Продукт выделяют перегонкой в вакууме;т. кип. 118 - 120 С/10 мм рт. ст.; и 1,5100;г 1 о 1,3908,ЛИо 51,9, вычислено 52,2.Выход 75%.Найдено, %: С 144,32; Я 12,98.С 4 НзС 1 зОР 5.Вычислено, %: С 1 44,09; Ь 13,25,П р и м е р 3. Получение фенилхлорэтилдихлортиофосфата.Вещество получают в условиях примера 1 Биз 0,5 г моль треххлористого фосфора, 0,2г моль тиотреххлористого фосфора и 0,1г моль окиси стирола в присутствии 10 мг(0,1 мол. %) пиридина. Перегонкой в вакууме получают продукт; т, кип. 138 - 141 С/1 мм рт. ст,; и Р 1 1,5710; 4 о 1,4100.МРл 67,4,Источники информации, принятые во внимание при экспертизе1. СЬеписа 1 АЬз 1 гас 1 з, 48, 93121 (1954).