Способ получения гидратов перекисей пинана и -ментана — SU 564808 (original) (raw)
ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПА 7 ЕН 1 У Союз Советскин Социалистических Республик(32)7.09 (33) ПНР Государственный комитет Совета Инннстроа СССР по делам иэооретвний н открытий) Авторы изобретен числав Ма Иностранное предприятиеРозвоевы Каучукув и Твожив(ПНР) 1 влевых Осьвенцим Ос 1) Заявитель к Бад(54 ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРАТОВ ПЕРЕКИСЕЙ ПИНАНА И п - МЕНТАНА Продук смеси ива цимола о кисей. гидрирования, содержащий 35 - 40%и и.ментаж и до 45% изомеров сляют кислородом воздуха при о образования 20 - 25% гидратов пере. идрирования ра, особенн приводит кра полимери кип яда цвв гидратов перекисеи, и обом или по польск киси и-цимола етственно. При в перекисей ввремя, необ. онверсии, равно ата перемин соот гидра лимер изации60% ной к я - увеличение вь гается тем, что в хода целевых качественизуюг никельс оо 1 ноше нни :1,н процесс продуктов кельсодержа каолин 1 - 4:0,5 -5 ведут приатализатора испол кремнезем нпредпочтительно 2:0,5 - 2,100 - 8 Изобретение относится к способу получениятинициаторов полимеризации олефинов, в частности нанизкотемпературной полимеризации бутадиена. киИзвестен способ получения инициаторов поли дмеризации - гидратов перекисей пинана и и-мента Ьна гидрированием углеводородов группы скипида- Вырокое содержание в прорасодержащей 50 - 60% углеводородов группы другихуглеводородов группьпийена или фракции, содержащей до 75% Ь-карь цимола, при последующем она, при 200 - 220 С на никельсодержащем катализа. получению менее активного иторе (никель-медь. хром на каолине), с последую О зации;щим окислением кислородом воздуха продуктов Цериод полураспадапщрирования, содержащих до 40% пинана и и-мен- ченных предлагаемым сностана, а также до 40% изомеров м- и п-цимола. ,патету Иф 48660, и гидрК недостаткам данного способа относится высо составляет 25,50 и 115кое содержание иэомеров цимола, перекиси кото- Й использовании указанныхрых обладают меньшей активностью, а продукты их качестве инициаторов.пораспада - крезолы - неблагоприятно влияют на ходимое для достиженияполимер изацию. 430, 520 и 630 мин соответствИзвестен также способ получения инициатораполимериэации, содержащего гидраты перекисей 2 о Цель изобретенипинана и п-ментана, путем гидрирования бальзамн- - достинового скипидара, содержащего 60% углеводородов щего кпицена и 40% карена, при 180-200 С впр ствии никельсодержащего катализатора (ни.медь на кизельгуре) .2 0 С.564808 10 Составитель В. Потоцкий Техред И. Астапов Корректор И, Гоксич тедактор Т. Шар ганова Тираж 553 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж - 35, Раушская наб., д, 4/5Ъваз 2085/220 филиал ППП " Патент ", г. Ужг ород, ул. Проектная, 4 Выход смеси ливана и и-ментала до 80 - 90%. Другие углеводороды, входящие в состав продух. тов гилрирования, практически не образуют при ,окислении гидратов перекисей и являются только инертными разбавителями,П р и м е р 1. В осадитель вводят 0,5 мз водного раствора нитрата никеля (100 г/л никеля), 25 кг каолнна и 25 кг кремнезема, добавляют раст. вор гидроокиси натрия (200 г/л), отделяют, осадок на фильтрпрессе, отмывают от нитрат-ионов, сушат и таблетируют. Полученный катализатор восстанав. авают при 400 С в течение 8 час, подавая 600 объемов водорода на 1 объем катализатора за 1 час. Сульфатный скипидар (свыше 60% изомеров цимола) гицрируют на катализаторе при 140 С, расходуя на 1 л катализатора 300 л/час водорода и 0,4 час скипнцара, Получают продукт, содержащий 54,6% и менгив, 37,5% пинана и 0,8% изомеров цимола.250 г полученного продукта окисляют кислородом воздуха при 115 С до образования 20% гидратов перекисей. Время окисления 6 час. При перегонке с водяным паром в вакууме (10 - 80 мм рт,ст.) отгоняют непрореагировавпщй скипидар и получают продукт, ссдержащий 52% гидратов перекисей.П р и м е р 2. На катализаторе, приготовленном, как в примере 1, при 150 С гидрвруют диспропорционированный скипидар, являющийся побочным продуктом при производстве канифольного мыла и содержащий 33,5% п.цимола, 6,4% м цимола, 11,й о цимола, 17,6% а- и р.пиневов, 6;5% пинанов и 18,2% и-ментана. Расход скипидара 0,5 л на 1 л катализатора в 1 час при пятикратном разбавления паров водородом.Получают продукт, содержащий 53,3% и-ментала, 39,1% пинана и 0,4% изомеров цимола.П р и м е р 3, На том же катализаторе, что и в примере 1, в условиях примера 2 гидрируют эк. стракционный скипилао, содержащий 52,8% а. и ф пиненов и 32,6% Ь - карена. Продукты гидриро. вания содержат 30,9% пинана, 51,2% и. ментана, 0,6% изомеров цимола, 0,2% а. и Р-пиненов и 0,1% Ь-карена. б Формула изобретения 1. Способ получения гилратов перекисей пинана и и-ментана путем гидрирования углеводородов группы скипидара на никельсодержащем катализаЯО торе при повьппенной температуре, с последующим окислением продуктов гидрирования кислородов воздуха, о т и ч а ю щ и й с я: тем, что, с целыв увеличения выхода целевых продуктов, в качестве никельсодержащего катализатора используют 2 Ь никель . каолнн - кремнезем, взятые в отношении 1-4:0,5 - 2:0,5 - 2, и процесс ведут при 100 в 1 С,2. Способ по п, 1, о тличаю щи й с я тем, что в качестве никельсодержащего катализатора исполь. зуют никель-каолин.кремнезем, взятые в отноше. 10 нии 2:1:1,