Способ получения окисей трис ( ) фосфинов — SU 623372 (original) (raw)
Казанский филиал Всесоюзного ордена Трудового КрасногоЗнамени научно-исследовательского институтасинтетического каучука им, акад. С. В. Лебедева(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКИСЕЙ ТРИС(ф -КАРБАЛКОКСИЭТИЛ) фОСФИНОВ Изобретение относится к химии фосфор органических соединений сС-Рсвязью, а именно к новому способу получения оки сей трис (р -карбалкоксиэтил)фосфинов обшей формулы О=Р (СНв СНя СООй ), где В - алкил, которые могут быть использованы для получения огнестойких полимеров или в качестве добавок к полимерам для повышения их огнестойкости, термостабильности и светостойкости,Известен способ получения карбалкоксиалкилфосфинов нагреванием алкилфосфинов с эфивами непредельных кислот до 130-140 С в присутствии динитрила азобисизомасляной кислоты и . Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения окисей трис( р -карбалкоксиэтил)фосфинов взаимодействием третичного фосфина-трис( р -цианэтил)фосфина с безводным спиртом, нас пленным хлористым во дородом в присутствии воды, при 50 С,о с последуюшим окислением полученногофосфина 2.К недостаткам этого способа следуетотнести многостадийность процесса, необходимость применения агрессивного хлористого водорода и рудность выделенияцелевого продукта.Цель изобретения - упрошение процесса,Это достигается тем, что три(оксиме 10 тнл)фосфин подвергают взаимодействиюс эфиром акриловой кислоты при мольномсоотношении 1;(3-4), при нагревании, жеолательно до 30-50 С, в среде инертногоорганического растворителя,В качестве органического растворителя могут быть использованы, например,бензол, хлороформ или диоксан.Отличительным признаком способа является использование в качестве третичного фосфина три(оксиметил)фосфина, который подвергают взаимодействию с эфиром акриловой кислоты в описанных условиях,623372 Составитель Л. КарунинаРедактор Л. Письман Текред Н, Бвбуркя Корректор Л. Василина Заказ 1116/60 Тираж 512 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москвав Ж 35, Раушская наб., д, 4/5филиал ППП Патент в г, Ужгород, ул. Проектная, 4 Способ характеризуется простотой и позволяет получать целевые продукты из доступных исходных реагентов в одну стадию, исключив процесс окисления третичного фосфина. %П р и м е р 1. Получение окиси трис ( р -карбметоксиэтил) фосфина.В четырехгорлую колбу, снабженную двурогой насадкой, мешалкой, обратным холодильником, капелькой воронкой, тер мометром и трубкой для подвода инертного газа, загружают 12,4 г (0,1 моль) три(оксиметил)фосфина, 40 мл хлороформа (в качестве растворителя можно применять бензол, хлорбензол, диоксан) и в течение 2 ч при комнатной температуре прикалывают 25,3 г (0,3 моль) метилового эфира акриловой кислоты. Затемоперемешивают при 30-50 С в течение 2 ч, отделяют верхний хлороформный слой й на делительной воронке от нижнего вязкого слоя, растворитель удаляют в вакууме при нагревании на водяной бане, Остаток - окись трис( -карбметоксиэтил)фосфина представляет собой свето- ф иепгов мвспо, выпас 16,8 г 54,5 й 1 я 1,4845, д 1,2501, д Р 48 м.д.Найдено,%: С 46,00; 45,80; Н 6,67;6,90; Р 9,90; 10,17; МКр 70,98,С%2 21 ЪВычислено,%: С 45,3; Н 6,6; Р 10,05 Мйр 70,10. Окись трис ( а -карбметоксиэтил) фос 35 фина легко растворяется в диоксане, хлороформе, хлорбензоле, бензоле, диметилсульфоксиде, диметилформамиде, не растворяется в гептане, петролейном эфире, четыреххлористом углероде, Перегоняется ов вакууме с разложением, т, кип. 183 С//3 мм.П р и м е р 2. Получение окиси трис 41(0,3 моль) бутилового эфира акриловойкислоты, выдерживают 2 ч при 30-50 С,ослои разделяют, хлороформ отгоняют ввакууме и выделяют 27,2 г (62,6%) окиси трио( р -карббутоксиэтил)фосфина ввиде вязкого желтого масла, иеро 1,4750,д 1,1193, д Р 50 м.д,Найдено4: С 51,1; 58,8; Н 9,00;9, 1 1; Р 7,0; 7,30; Мйр 109.,Н 0 Р.Вычислено,%: С 58,1; Н 8,99; Р 7,15;Мйр 112,66.формула изобретения1. Способ получения окисей тряс(р -карбалкоксиэтил)фосфинов с использованием третичного фосфина при нагревании,отличающийся тем,что,сцелью упрощения процесса, в качестветретичного фосфина используют три (оксиметил)фосфин, который подвергают взаимодействию с эфиром акриловой кислотыпри мольном соотношении 1:(3-4), ипроцесс ведут в среде инертного органического растворителя.2. Способ по и. 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что нагревание ведут до30-50 С.Источники информации, принятые вовнимание при экспертизе1. Изв. АН СССР, ОХН, 1963,с. 5 02.2 1 Ла. Сйеа,5 оа., 1969, 81, 1103,