Способ получения оксией олефинов с6-с8 — SU 629215 (original) (raw)
(22) Заявлено 01,04. 77 (21) 2468760/2351) М 07 0 301/06 07 3 303/04 явкисоединение ооударственней квинтетСовета Министров СССРао делан изобретенийн открытий(23) Приоритет(43) Опубликовано 25.10.78.Бюллетень М 53 Р 47.717,88,8) 07 ата опублнк анин опнса 72) Авторы изобретения А, Александров, В. Я. Бордзиловский и В. М. фом кнй инсти верон тете(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕН ОЛЕфИНОВ СИзобретение относится к усовершенст- вованному способу получения окисей олефинов путем ка тали гическ ого жндксфазногоокислении циклических н ациклических олефинов, содержащих 6-8 атомов углерода.Известен способ получения окисей олефинов жидкофвзным окислением циклических нли ациклнческих олефннов с 3-8атомами углерода воздухом или кислородом в присутствии окислов молибдена иливольфрама. Выход окиси до 82% (в расче- Оте на прореагировавший кислород), прнэтом образуется до 77% (в расчете напрореагировавший кислород) ненасыщенного спирта 111 . Недостатком такого способа является низкая селективность процесса.Наиболее близок к предлагаемому изобретению способ получения окисей олефиновжндкофазным окислением олефинов кислородом или кнслородоодержашим газом вЮсреде органического растворителя в при сутствни катализатора (ацегнлацетонатв молибдена) и инициатора (гндроперекись кумола) при 120-130 С и давлении 10г 2атм. Выход 80-85% в расчете на проре-агнровавший олефин 121Недостатками этого способа являютсянеобходимость проведения процесса приповышенном давлении, использование расг.воригеля н инициатора, а также недостаточно высокий выход целевых гродукгов.Цель изобретения - упрощение процеоса получения окисей олефинов С -Сд нповышение их выхода.Для этого в качестве катализатора копользуют эгнлбенэолмолибцентрикарбонилнли био-(эгнлбензол) молибден в количестве 0,02-0,55 весЛ ог взяогого олефина нпроцесс ведут при 60-120 С,Предлагаемый способ позволяет упростить процесс получения окисей олефнновС -С путем исключения давления, растворителя и инициатора, а также повыситьвыход целевых продуктов до 95%Пример 1,Октен(Эмл) н0,002 г С Не СНМо (СО) (0,005 молЛили 0,1 весЛ) помещают в уекляннуюампулу объемом 200-ЭООсм, В ампулунабирают кислород до давления, близкогок атмосферному 580 мм рг.сг) и окиоляют при 70-80 С в течение 8 час. Конверсия кислорода 50 , Жидкую фазу анализируют газохроматографически и гигро-ванием. Конверсия олефина 45%,: Найдено х, -окиси окгена 5,55,10 моля, т.е.выход -130% в расчете на поглощенныйкислород и 64% в расчете на прореагировавший олефин.П р и м е р 2. Октен - 1(Змл) и 1 О0,004 г (СНСН)Со 0,08 мол.% илиО, 19 вес.%) помещают в такую же ампулу, чтои в примере 1, давление кислорода составляет 51 3 мм р т,с г.Окисляюг так же, как и в примере 1, 15опри 80 С в течение 8 час. За это времяконверсия кислорода 40%, конверсия олефина 32%.В жидкой фазе найдено 5.10 моляа, -окиси октена, т.е. выход - 170% в 2 Орасчете на поглощенный кислород и 84% врасчете на прореагировавший олефин,П р и м е р 3. Гептен -1 (3 мл) и0,0022 г С Н-СН,Мо(СО)(О, 1 вес.%или 0,03 молЛ) окисляют так же, как и 2 Бов примере 1, при 95 С и давлении 50 ммрт. ст, в течение 8 час, Конверсия кислорода 50%, а конверсия олефина, 40%. Найдено Ю-окиси гептена 4,9.10 моля, т.е,выход 130% в расчете на поглощенный Зокислород и 65% в расчете на прореагиро. вавший олефин.П р и м е р 4, 1 Аиклогексен (2 мл) н0,0046 СНСНМо (СО) (О 6 вес.%или 0,2 мол,%) окисляют при 58 С, давление кислорода 617 мм рт. ст. в течение8 час тем же способом, чтои в примере.1, Конверсия кислорода 40%. Конверсияолефина 30%,а )Найдено окиси циклогексена 5,58.10 фмоля, т.е. выход окиси 190% в расчете на,поглощенный кислород. и 94% в расчетена прореагировавший олефин.Пример 5, Гексен 1 (3 мл) и0,0013 1 Ср,НБСНМо(СО)д (0,07 мс%или 0,02 мол.%) окисляют при 120 С,давлении кислорода 520 мм рт.сг., в течение 12 час. Конверсия кислорода составляет 40%, конверсия олефина 26%.Найдено с -окиси гексена 5, 7.10 моля, т,е, выход окиси 186% в расчете на 15поглощенный кислород и 93% в расчете на прореагировавший олефин.П р и и е р 6. Гексен(2,5 мл) и 0,01 г(СН СК ).(0,55.вес.% или 0,16 мол.%) окисляют при 95 С и давлении кислорода 515 мм рг, ст. в течение 12 час так, как описано в примере 1.Конверсия кислорода 45%, конверсия олефина 35%,В жидкой фазе найденов -окиси гексена 5,96,10 моля, т.е. выход окиси 170% в расчете на поглощенный кислород и 85% в расчете на прореагировавший олефин.Во всех указанных примерах, процесс можно проводить следующим образом.Через реактор, заполненный олефином с добавкой растворенного в нем катализатора при указанных в примерах температурах и давлениях кислорода, близких к втмосферному, непрерывно продувают кислород. Это позволяет существенно повысить конверсию олефина и в отдельных случаях довести ее по значений, близких в 100%.Количество катализатора во всех примерах можно уменьшить в 2-3 раза с сохранением всех других характеристик процесса.формула изобретенияСпособ получения окисей олефиновС-Св жидкофазным акислением олефиновС -С 8 кислородом или кислородсодержащим газом нри повышенной температурев присутствии катализатора, содержащегомолибден, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевых продуктов, в качестве катализатора используют эгилбензолмолибдентрикарбонил или бис-(эгилбензол)молибден в количестве 0,02-0,55 весЛот взятого олефина и процесс ведут при60-120 С.Источники информации, принятые вовнимание при экспертизе.1. Патент Японии М 35408,кл, 16 В 421, 1972.2, Авторское свидетельство СССРй 415259, кл, С 07 1 О 1/08, 197.4, ЦНИИПИ Заказ 6011/24 Тираж 559 ПодписноеФилиал ППП фПи;енто, г, Ужгород, ул. Проектная, 4