Способ получения дихлоргидрина глицерина — SU 652167 (original) (raw)
(5) М. Кл. С 07 С 31/34 С 07 С 29 Г 12 Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытийОпубликовано 15.0379. Бюллетень М 10 Дата опубликования описания 150379(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРГИДРИНА ГЛИЦЕРИНА Изобретение относится к новому способу получения дихлоргидрина глицерина, который находит применение в качестве исходного продукта для синтеза глицериновых эфиров, эпихлоргидрнна и глицерина, имеющих широкое использование в технике.Известен способ получения дихлоргидрина глицерийа, основанный .на реакции хлоргидринирования хлористого аллила раствором хлорноватистой кислоты 1).Наиболее близким к предлагаемому способу по техническойсущности и достигаемому результату является спо.соб получения дихлоргидрина глицерина взаимодействием хлористого.аллила с хлорноватистой кислотой при температурах 45-90 оС, мольном соотношении хлористый аллил:хлор0,97-1,0:1. ф Целевой продукт получается в виде 4- б-ного водного раствора, который направляют на ректификацию для удале. ния воды и органических примесей. РассЧитанный выход дихлоргидрина 90-9 812)Способ осуществляется в трехколонной установке, состоящей из колонны приготовления раствора 3-5-ной хлорноватистой кислоты взаимодействием ж) газообразного хлора и воды), колонны приготовления эмульсии хлористого аллила в воде и реактора хлоргидрнннрованияНедостатками этого способа являются: сложность аппаратурного оформления процесса, наличие достаточно агрессивной среды, которая неизбежно приводит к коррозии применяемой аппаратуры и вызывает необходимость применения дорогого и дефицитного ма" териала (титана), устойчивого кдейст" вию хлорноватистой.кислоты. Вследствие того, что хлорноватистая кислота крайне неустойчива, ее используют в виде 3-5-ного водного раствора, что приводит к сильному разбавление получающегося дихлоргидрина, иэ-эа чего съем целевого продукта с единицы реакционного объема незначитель-, ный. Целью изобретения является псвиаение производительности и упрощение процесса получения дихлоргидрина глицерина.Цоставленная цель достигается, тем, что дихлорацетоксипропан подвергают .гидролизу в присутствии кислого катализатора при температуре67 4 Формула изобретения Составитель Н.АнтиповаТехред З.Фанта Корректор Д,Мельниченко Редактор Л,Емельянова Заказ 978/24 Тираж 512 Подписное 1 Ц 1 ИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д.4/5ул. Проектная, 4 390-100 С и мольном соотношении диОхлорацетоксипропан:вода=1:3-10.В качестве кислого катализатораиспользуют минеральные кислоты,например серную или соляную, в количестве 1,0-2,0 "или ионообменнуюсмолу КУ(8) в количествах 5-10от веса реакционной смеси.Выход дихлоргидрина глицеринасоставляет 77-98.П р и м е р 1. В реактор гидролиза, представляющий собой колбу 10с мешалкой и обратным холодильником,помещают 34 г (0,2 моля) дихлорацетоксипропана и 18 г (1,0.моль) воды.К смеси добавляют каталиэатср гидролиза ионообменную смолу КУ(Н+) 15в количестве 5,2 г (10 от веса реакционной массы) . Гидролиэ проводятпри температуре 100 С при сильномперемешивании. Через 70 мин реакциязаканчивается (устанавливается равно весне). По окончании опыта реакционную массу анализируют химически. Конверсий дихлорацетоксипропана 92,селективность образования дихлоргидрина (1,3 и 1,2-иэомеров) 97.Для выделения целевого продукта реакционную массу подвергают вакуумнойректификации, Вначале при остаточномдавлении 50 мм рт,ст. и температурев парах 40-45 С выделяют смесь уксусной кислоты и воды, Затем при остаточном давлении 20 мм рт,ст, и температуре в парах 70-80 С выделяют изоме ры дихлоргидрина чистотой 95-96(определено хроматографийески).,П р и м е р 2. В реактор гидролиза по методике примера 1 помещают34 г (0,2 моль) дихлорацетоксипропанаи 29 г (1,6 моля) воды. К смеси добавляют катализатор гидролиза катйонообменную смолу КУ(8) в количестве 406,3 г, (10 от веса реакционной массы). Гидролиз проводятпри температуре 100 С при сильном перемешивании.Через 80 мин реакция завершается.Конверсия дихлорацетоксипропана 98.Селективность образования дихлоргидрина 96,5,П р и м е р 3, В реактор гидролиэа по методике примера 1 помещают(0,1 моля) 17 г дихлорацетоксипропана,и 9 г (0,5 моля) воды, добавляют50 Филиал ППП Патент, г.ужгород9 2 (0,52 г) серной кислоты от веса реакционной смеси. Гидролиз проводят при температуре 100 С и сильном перемешивании, Через 80 мин реакция заканчивается. Конверсия дихлорацетоксипропана 86,5. Селективность образования дихлоргидрина глицерина 96,5.П р и и е р 4. По методике примера 1 смешивают 17,1 г (0,1 моля) дихлорацетоксипропаиа, 12,6 г (0,7 моля) воды и 2 соляной ки"лоты (в пересчете на. 100) от веса реакционной смеси, Опыт проводят при 100 С, Реакция завершается за 60 мин. Конверсия дихлорацетоксипропана 99,0. Селективность образования дихлоргидрина 97,3.П р и м е р 5. По методике примера 1 смешивают 34 г (0,2 моля) дихлорацетоксипропана и 36 г (2,0 моля) воды и 7 г (10 от веса реакционной смеси) катионита КУ(8). Опыт проводят при 100 С. Через 60 мин реакция заканчивается, Конверсия дихлорацетоксипропана 99,8. Селективность образования дихлоргидрина 95.Предложенный спосвб позволяет повысить эффективность и упростить процесс получения дихлоргидрина глицерина. ЭФФективность повышается эа счет использования полученных концентрированных растворов целевого продукта. упрощение процесса достигается за счет ликвидации" агрессивной среды и сложности аппаратурного оформления процесса,Способ получения дихлоргидринаглицерина, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью повышения производительности и упрощениятехнологиипроцесса, дихлорацетоксипропан подвергают гидролизу в присутствии кислогокатализатора пои температуре 90-100 Си мольном соотношении дихлорацетоксипропан:вода - 1:3-10.Источники информации, принятыево внимание при экспертизе1. Заявка ФРГ 9 1943331,кл, 120, 5/04, 19722. Патент США Ф 3857367,кл. 260-633, 1975.