Способ ацетилирования оксии аминосоединений — SU 66502 (original) (raw)
Текст
66502 Клас" 12 о, 27 СССР ИЗОБ СН 1 1 ДЕТ оЗарегистрировано в Б.оро изобретений Госалана С(Л;. о ооье СОЬ АЦЕ Згя агяо 2 И 11 ЧИБОСОЕдИ 1.1 Г КС 1."- и А11 гр.очзлрг О шоня 19-1 ьт 1 стя 1942 то;и я Опуба.ковано В зя ." 166 1666667)6 г. ПОГАНКЕ Я АВТОРСКО В литературе описаны способы ацетилирования уксусным ангидридом или уксусной кислотой в различных комбинациях растворителей, причем ацетилирующие ангидрид и кислота действуют в жидкой фазе. В производстве аспирина наблюдаются нередко случаи получения продукта с повышенным содержанием салициловой кислоты. Салициловую кислоту (при небольшом ее избытке) обычно отмывают уксусной кислотой или другим растворителем, причем теряется значительное количество аспирина: при наличии же в аспирине салициловой кислоты в количестве нескольких процентов приходится вновь подвергать продукт ацетилированию обычным путем, что связано с еще более значительными потерями.Автором было сделано предположение, что салициловая кислота находится на поверхности кристаллов аспирина и поэтому следует доацетилировать продукт уксусным ангидридом в газовой фазе. Навеска аспирина с содержанием свободной салицило вой кислоты в 0,4% и температурой плавления .129 - 134 была помещена на часовом стекле в эксикатор над уксусным ангидридом. После 15-часовой выдержки при комнатной температуре аспирин резко изменил свой наружный вид: вместо слегка окрашенного без блеска продукта получены бесцветные, с нормальным блеском, кристаллы, причем аспирин слегка увлажнился за счет выделившейся уксусной кислоты, После подсушивания температура плавления найдена в 133 -135, а прсцент салициловой кислоты - 0,1% (норма).Опыты ацетилирования уксусным ангидридом в газовой фазе при повышенной температуре показали значительное сокращение времени, необходимого для реакции. Оказалось, что при 60 С аспирин с содержанием 0,4% салициловой кислоты превращается в стандартный продукт уже через 30 минут (опыт произведен в эксикаторе, помещенном в обогреваемой водяной бане). Ацетилирование уксусным ангидридом в газовой фазе, примененное для аспирина с содержанием 7 % свободной салициловой кислоты, также дало положительный результат. Наконец, был поставлен опыт ацетилироваМ 66502 Предмет изобретения Техн. редактор Г. ф. Соколова. Отв. редактор В, И. Костоов Л 01662. Подписано к печати 9(111-1948 г, Тирак 600 экз, Цена 66 к. Зак. 7. Типографич Госплашздата им. Воровского, Калуга ния чистой сублимированной салициловой кислоты в обстановке первого опыта, Через 10 суток салициловая кислота превратилась в аспирин, Автором найдено также, что уксусный ангидрид в газовой фазе ацетилирует и другие органические соединения; так легко можно получить ацетанилид из анилипа, поместив анилин на ча. совом стекле ь вксикатор над уксусным ангидридом. Через 15 - 20 часов анилин превращается в сплошную массу кристаллов ацетанилида. Основным преимуществом ацетилирования в газовой фазе является 100 оо -ный выход продукта, считая на ацетилируемое соединение, так как практически никаких потерь здесь не должно быть, поскольку продукт никаким операциям, кроме ацетилирования и сушки, не подвергается и отходов не имеет. Способ ацетилирования окси- и аминосоединений действием уксусного ангидрида, о т л и ч а и 1 ц и й с я тем, что для увеличения выхода и упрощения процесса на указанные соединения действуют парообразным уксусным ангидридом при комнатной температуре или при слабом нагревании.
Заявка
4561, 20.08.1942
Воробьев М. А
МПК / Метки
МПК: C07C 233/06, C07C 69/82
Метки: аминосоединений, ацетилирования, оксии
Опубликовано: 01.01.1946