Способ получения изоамиленов — SU 694485 (original) (raw)
ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик(51) М КчС 07 С 3/62С 07 С 11/10 присоединением заяв рствеииыи комитет(23) Приорите по лелем изобретвиий Бюллетень Ле 40 исания 30.10.79) Авторызобретения Фельдблюм В. Рябухин, С. И. Крюков и 1) Заявитель славский политехнический инсти СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИЗОАМИЛЕН ся к области полу м совместного дис - С 4-олефинов н ыфрамовом катали его п ев ащения Изобретение относитчения,изоамиленов путепропорциониравания Сза гетерогенном ,крвмневолзаторе с целью далынейш Р Р изоамиленов в,изопрен.Известны способы получения изоамилснов совместным диопропорционированием изобутилена с бутенамиили пропилвном на крсмневольфрамовом катализаторе, которые характеризуются невысоким выходом коне ного продукта, так как часть исходного сырья в присутствии катализатора диспропорционирования вступает кроме ос,новной реакции в ряд побочных процессов, Протекание последних вызывает загрязнение целевой изоамцленовой фракции, где содержание основного продукта н" превышает 90 вес, %, а также отрицательно сказывается на каталитических свойствах кремневольфрамового контакта.Известен также способ пол ченця пзоамиленов путем совместного диспропсрционирования С; - С 4 олефинов 1 на гетерогенном,крсмневольфра мовом катализаторе при повышенной температуре.Прц совместном диспропорццоднрованиц изобутилсна и бутвнаца кремневольфрамовом катализаторе, содержащем 9,4 вес. % %0 е, при 425 в 4 С ц давлении 22 ат и скорости подачи сырья 50 - 150 ч содержание изоамиленав в С 5-олефиновойфракции 80 65%Конверсия цзобутцлена 52,86%, бутена6 77,9%Однако прц прсведении процесса максимальная активность катализатора ц селектцвность процесса достигают за достаточно продолжительный период времени (до 2 ч), в течение которого особенно интенсивно протекают побочные процессы цзомсрцзаццц двойной связи ц вторцччого дцспропорццонированця с участием цзомерцых бутснов. Кроме того, в известных способах 5 в течение первых 2 ч от начала реакциинаиболее заметно протекает процесс озцгомерпзациц изобутцлена, продукты которого, откладываясь ца поверхности катализатора ц претерпевая ряд изменений, ухудшают О его свойства в реакции дцспропорццонцрованця, ц выход целевого продукта невысок.Следует отметить, что достаточцо продолжительный период проведения процесса с показателямц, далеко отлпчаюгццмцся от 5 наилучших, вызывает нспаццоца ьныс потери части исход ого сырья.Цель цзооретечця - увслцчсцце выходацелевых продуктов ц повышение процзводцтсльностц процесса за счет сокращения О врсмснц достижения максимального выхода694485 Заказ 972/1162 Изд. М 595 Тираж 521 Подписное НПО Тип. Харьк. фил, пред. Патент и селективности процесса, потерь исходногосырья.Поставленная цель достигается описываемым способом получения изоамиленовпутем совместного диспропорционирования 5Сз - С 4.олефинов на гетерогенном кремневольфрамовом катализаторе при повышенной температуре, причем в первые 20 -30 лин,исходное сырье подают с весовойскоростью превышающей в 1,5 - 2,8 разаскорость подачи в,последующий периодконтактирования при температуре в зонереакции на 10 - 50 С превышающей температуру последующего периода контактиров аи,ия.15Процесс предпочтительно проводят при425 - 460 С.Отличие способа заключается,в том, чтов первые 20- - 30 л 1 ин исходное сырье подают с,весовой скоростью превышающей в1,5 - 2,8,раза скорость подачи в последующий период контактирования при температуре в зоне реакции на 10 - 50 С превышающей температуру последующего периода контактирования.25Сущность изобретения сводится к тому,что при проведении процесса диспропорционирования,в начальный период (в течение перовых 20 - ЗО,яин) исходное "ырье,состоящее из пропилена, изобутилена и бу 30тена, подается в реактор с весовой скоростью, в 1,5 - 3,0 раза превышающей скоростьподачи в последующий период контактирования, где она составляет (50 - 100 и ), атемпература в зоне реакции устанавливает 35ся на 10 - 50 С выше, чем,в последующийпериод проведения процесса, пде она 425 -460 С,П р и м е р 1, Совместное диспропорцнонирование пропилена, изобутилена и бутена, взятых в соотношении (лоль)1,5: 2,5: 1, проводят по известному способуна катализаторе, содержащем 9,47 о трех.окиси вольфрама на силикагеле при 460 С,давлении 22 ата и весовой скорости подачи 45100 и . Продолжительность опыта 4 ч.Конверсияпропилена, изобутилена ибутенасоответственно 9,3; 31,2; 48,5, вы.ход изоамиленов 86,9 от теоретически возможного, содержание Ск-олефиновой фрак 50ции 91,3 вес, , достигнуто за 1,5 ч, Количество образовавшихся олигомеров0,5 вес. %.П р и м е р 2. Совместное дпспропорцио.нирование проводят в условиях примера 1, 55но в течение первых 30 л 1 ин исходную смесьолефинов подают,в реактор с,весовой скоростью 150 ч- при 470 С. Конверсия (7 о) исходных пропилена, изобутилена и бутена, соответственно 11,9; 33,8; 52,3; выход изо. амиленов - 91,87 о от теоретически возможного, содержание их в Сз-фракции 93,7 вес. о/о, достигнутые в течение 0,5 ч. Количество образовавшихся олигомеров 0,3 вес оП р и м е р 3, Совместное диспропорционирование проводят в условиях примера 1, но при 425 С,и весовой скорости подачи 50 ч . Конверсия (7 о) исходных пропилена, изобутилена и бутенасоответственно 6,1; 25,7; 44,5, выход изоамиленов 80,4 % от теоретического, содержание их в Сз-фракции - 88,2 вес. % достигнуто за 2 ч. Количество образовавшихся олигомеров О,б вес 7 оП р и м е р 4. Совместное диспропорционирование проводят в условиях примера 3 но в течение первых 20 мин исходную смесь олефинов подают в реактор с весовой скоростью 140 чпрн 475 С, Конверсия (ой) исходных пропилена, изобутилена и бутена соответственно 8,2; 29,3; 48,7, Выход изо. амиленов 8 б,боо от теоретического содер. жания их в Сз-фракции - 89,8 вес. оо до. стигнуто за 1 и, количество образовавшихся изомеров 0,25 вес, %.Таким образом, предлагаемый способ позволяет повысить выход изоамиленов на 5,1 - 6,2 (примеры 2, 4), содержание их в целевой Сз-олефиновой фракции на 1,6 - 2,4 вес, й; степень превращения (оо) исходных пропилена, изобутилена и бутенасоответственно на 2,1- - 2,6; 2,6 - 3,6; 3,8 - 4,2; понизив при этом время достижения максимальных показателей процесса в 2 - 3 раза и сократив за счет этого непроизводительные затраты сырья примерно в 2 раза. Ф о р м у л а,и з о б р е т е н и я 1. Способ получения изоамиленов путем совместного диспропо 1 лционирования Сов С 4-олефинов на гетерогенном кремнсвольфрамовом катализаторе при позышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью увелнченеия выхода целевы продуктов и производительности процесса, последний проводят при подаче исходного сырья в первые 20 - 30 л 1 ин со скоростью в 1,5 - 2,8 раза превышающей скорость подачи в последующий период контактирования при температуре в зоне реакции на 10 - 50 С, превышающей температуру последующего периода контактироваиия.2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что процесс проводят при 425 в 4 С.