Способ получения 2-хлорэтилформиата — SU 740748 (original) (raw)
ОписАнй" ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Сбциалистйческих Республик(51)М, Ид,2С 07 С 67/00 С 07 С 69/62 Государственный комитет СССР по делам изобретений н открытий(7) ) Заявитель Уфимский нефтяной институт(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ХЛОРЭТИЛФОРМИАТА Изобретение относится к области органического синтеза, конкретно к улучшенному способу получения 2- хлорэтилформиата, который используют в качестве пластификатора.Известен способ получения 2-хлорэтилформиата путем взаимодействия формальдегида и хлорэтилового спирта в кипящем бензоле, в присутствии серной кислоты 1). Однако выход 2-хлорэтилформиата не превышает 60.Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения 2-хлорэтилформиата путем обработки 1,Л-диоксолана хлором, в присутствии катализатора, йода,при 80-83 С в те- чение 3 дней. Выход целевого продукта составляет 50 2).Недостатком способа является низкий выход целевого продукта.Цель изобретения заключается в повышении выхода целевого продукта.Поставленная цель достигается описываемым способом получения 2- хлорэтилформиата путем обработки 1,3-диоксолана гексахлорэтаном в присутствии катализатора азоизобутиронитрила,при температуре 60-80 С и соотношении 1,3-диоксолан:гексахлорэтан:азоизобутиронитрил 1-2:1 г 0,1" 0,15. Выход целевого продукта 8090,Отличительным признаком процессаявляется использование в качестве хлорирующего агента - гексахлорэта" на, в качестве катализатора - азоизобутиронитрила, и проведение процесса при соотношении 1,3-диоксолан: 0 гексахлорэтан:азоизобутиронитрил1-2:1:0,1-0,15 при 60-80 ОС. П р и м е р 1В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром 15 и обратным холодильником, загружают0,5 моля (37 г) 1,3-диоксолана,0,5 моля (118,5 г) гексахлорэтана и,0,075 моля (12,3 г) азоизобутиронитрила, Таким образом, соотношение 20 1,3-диоксолан:гексахлорэтан:азоизабутиронитрил составило 1:1:0,15.Реакцию проводят при 60 оС в течение10 ч. Смесь охлаждают, выделяют перегонкой при атмосферном давлении 25 43,4 г 2-хлорэтилформиата (выход 80)с т.кип.130 С,п, 1,4250.Найдено,%: С 33,4; Н 4,9 у С 6 32,9.С,Н,ОС 8Вычислено,: С 33,2 у Н 4,6 у Се, 32,7 30 ИК-спектр, 1723 см (С-СЮ).740748 Формула изобретения Составитель Е,уткина Редактор Т,Девятко Техред М,Кузьма Корректор Н.СтецЗаказ 3143/27 Тираж 495 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д.4/5Филиал ППП Патент, г,ужгород, ул.Проектная,4 П р и м е р 2. Аналогично примеру 1, температура реакции 70 С,продолжительность 8 ч. Выделено46,1 г (выход 85 Ъ) 2-хлорэтилформиата.П р и м е р 3. Аналогично примеру 1, температура реакции 80 С, продолжительность б ч.Выделено 45,0 г (выход 83 Ъ) 2-хлорэтилформиата.П р и м е р 4. Аналогично примеру 1 загружают 0,75 моль (55,5 г)1,3-диоксолана, 0,5 моля (118,5 г)гексахлорэтана и 0,075 моля (12,3 г)азоиэобутиронитрила. Таким образом,соотношение 1,3-диоксолан:гексахлорэтан:азоиэобутиронитрил составило 151,5-1:0,15, Выделяют 43,7 г (выход81 Ъ) 2-хлорэтилформиата,П р и м е р 5, Аналогично примеру 1 загружают 1 моль (74 г) 1,3-дйоксолана, 0;5 моля (118,5 г) гекса Охлорэтана и 0,075 моля (12,3 г) азоиэобутиронитрила. Таким образом, соотношение 1,3-диоксолан:гексахлорэтан:азоизобутиронитрил составило 2:1;0,15.Выделяют 45,0 г (выход 88 Ъ) 2-хлорэтилформиата.П р и м е р б. Аналогично примеру 1 загружают 0,5 моля (37 г) 1,3 диоксолана, 0,5 моля (118,5 г) гексахлорэтана и 0,06 моля (9,8 г) азоизо. бутиронитрила.30Таким образом,еоотношение 1,3-дионсолан:гексаХлорэтан:азоизобутиронитрил составило 1:1:0,12, Выделяют42,7 г (выход 79 Ъ) 2-хлорэтилформиата.35 П р и м е р 7. Аналогично .примеру 1 загружают 0,5 моля (37 г) 1,3- -диоксолана, 0,5 моля (118,5 г). гексахлорэтана и 0,05 моля (8,2 г) азоизобутиронитрила. Таким образом, соотношение 1,3-диоксолан: гексахлорэтан: ;азоизобутиронитрил составило 1;1;0,1. Выделяют 42,6 г (выход 79 Ъ) 2-хлорэтилформиата.Использование предлагаемого способа позволяет: увеличить выход целевого 2-хлорэтилформиата на цЗОЪ за счет применения более мягкого хлорирующего агента, дающего возможность селективного присоединения атома хлора. 1. Способ получения 2-хлорэтилформиата путем обработки 1,3-диоксолана хлорирующим агентом при нагревании, в присутствии катализатора,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, сцелью повышения выхода целевого продукта в качестве хлорирующего агента используют гексахлорзтан, в качестве катализатора - азоизобутиронитрил, и процесс проводят при соотношении 1,3-диоксолан:гексахлорэтан:азоизобутиронитрил 1-2;1:0,1-0,15 при60 80 осИсточники информации,принятые во внимание при экспертизе1, Соп 1 агй 1, Егсо 11 Дпегпа 1Сопряг. СЬев. (Ма(2 г 1 с 1934,5, 63.2, 1 .Сота, В,Реагзоп, Д,СЬев,Яос.1960, 1682 (прототип),