Способ получения 4-хлор-5-карбоэтоксиметоксибензо-2, 1, 3 тиадиазола — SU 940473 (original) (raw)

ОЮЗ СОВЕТСКИХОЦИАЛИСТИЧЕСКИЕСПУБЛИК 0473 А 285/14 15 С РТГ:. 6 ВВМ11 А САНИ ОБРЕТЕН И АН УССР и С.А.Ан П., Песин 5-карбоклов, Изв ия и химивып. 2, с. ГОСУДАРСТВЕННЫИ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТПРИ ГКНТ СССР К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТ(56) Беленькая И.А., Папирник МВ.Г. Синтез некоторых эфиров 4- исиметоксибензо,1,3-тиадиазовысших учебных заведений, химческая технология, 1977, т. 20,180-183,Изобретение относится к области органической химии, а именно к химии новой группы синтетических регуляторов роста растений - алкоксикарбонилметоксибензо,1,3- тиадиазолов, конкретно к способу получения 4-хлор-карбэтоксиметоксибензо,1,3-тиадиазола (ДИГ), стимулирющего рост растений в концентрации 10 моль/л,Известен способ получения 4-хлор- карбэтоксиметоксибензо,1,3-тиадиазола, основанный на взаимодействии 4-хлор- оксибензо,1,3-тиадиазола с монобромэтилацетатом в ацетоне в присутствии поташа или соды и иодистого калия с дальнейшей перекристаллизацией полученного продукта из петролейного эфира, Реакцию проводят при кипячении реакционной смеси. К недостаткам этого метода следует отнести длительность процесса (6 ч); использование огнеопасных растворителей (ацетон, петролейный эфир); сравнительно невысокий выход продукта (51%); использование избытка монобромэтилацетата (по сравнению с расчетным в 2,2 раза)(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-ХЛОР- КАР Б ЭТО КСИ М ЕТО К СИ Б Е Н 30-2,1,3-ТИА - ДИАЗОЛА взаимодействием 4-хлор-оксибензо,1,3-тиадиазола с монобромэтилацетатом в присутствии поташа или соды в среде растворителя при повышенной температуре, отл ич а ю щи й с я тем, что, с целью упрощения технологии процесса последний проводят при эквимолекулярных количествах реагентов при температуре 90- 150 С в течение 30-5 мин.в среде диметилформамида,Целью изобретения является упрощение технологии процесса.Поставленная цель достигается способом получения 4-хлор-карбэтоксиметоксибензо,1,3-тиадиазола взаимодействием эквимолекулярных количеств 4-хлор-оксибензо,1,3-тиадиазола с монобромэтил ацетатом в диметилформамиде в присутствии соды или поташа при 90-150 С в течение 30-5 мин,П р и м е р 1. Смесь 1 г (0,00536 моль) СЭ 4-хлор-оксибензо,1,3-тиадиазола, 2 г ф, (0,0180 моль) соды, 5 мл диметилформамида Ц нагревают до 90 С. Затем добавляют 0,6 мл (0,00536 моль) монобромэтилацетата и выдеркивают реакционную массу при этой температуре 30 мин, После охлаждения смесь выливают в 60 мл воды. Выпавший осадок отфильтровывают и промывают водой. Получают 1,2 г (820) 4-хлор-карбэтоксиметоксибензо,1,3-тиадиазола т. пл. 96-97 С, не дающего депрессии температуры плавления с веществом, полученным по прототипу; й 1 0,87 (силуфон УФ, систе. ма ацетон-хлороформ-гексан, 2:1;2, пятна940473 Редактор Т,йарганова Техред М Моргентал Корректор Н Ревская Заказ 6651 иражПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж, Раушская наб 4/5 Производственно-издательский комбинат Патент, г. Ужгород, ул. агап; я 10проявляют в УФ-свете). Р 1 совпадает с й 1 вещества, полученного по прототипу.П р и м е р 2. Аналогично примеру 1 1 г (0,00536 мол ь) 4-хлор-оксибензо,1,3-тиадиазола, 2 г (0,0145 моль) поташа, 0,6 моль (0,00536 моль) монобромэтилацетата и 5 мл диметилформамида нагревают 30 мин при 90 С и получают 1,15 г (78,5 ) 4-хлор-карбэтоксиметоксибекзо,1,3-тиадиазола, т.пл, 95-96 С, не дающегодепрессии температургя плавления с веществом, получекным в поимере 1; БГ 0,87, что В вещества, и олучен ного в примере 1.П р и м е р 3, Смесь 1 г (0,00536 моль) 4-хлор-оксибензо,1,3",-тиадиазола. 2 г (0,0189 люль) соды, 5 мл диметилформамида нагревают до 120 С, Затем добавляют 0,6 мл (0,00536 моль) монобромэтилацетата и выдерживают при этом температуре 15 мин,После охлаждения смесь выливают в 60 мл воды, Выпавший осадок отфильтровывают и промывают водой. Получают 1,2 г (82/) 4-хлор-карбэтоксиметоксибензо,1,3-тиадиазола, т.пл, 96-97 С, не дающего депрессии температуры плавления с веществом, полученным по прототипу; 810,87(силуфол, УФ, система ацетон-хлороформ-гексан, 2 1 2, пятка пооявляют в УФ-свете), Я 1 совпадает с Р 1 веществ, полученных по прототипу и в примерах 1 и 2,П р и м е р 4. Аналогично поимеру 3 1 г (0,00536 моль) 4-хлор-оксибензо,1,3-тиадиазола, 2 г (0,0145 моль) поташа, 5 мл диметилформамида и 0,6 мл (0,00536 моль) мокобромэтилацетата нагревают при 12 ООС в течение 15 мин и получают 1,1 г (75/,) 4-хлор-это ксиметоксибензо,1,3-тиадиазола, т,пл, 95-96 ОС, не дающего депрессии температуры плавления с веществом, полученным по примеру 1; Я 1 0 87, что совпадает с В веществ, полученных в примерах 1-3. П р и м е р 5, Смесь 1 г (0,00536 моль)4-хлор-оксибензо,1,3-тиадиазола, 2(0,0189 моль) соды, 5 мл диметилформамиданагревают при 150 С, Затем добавляют 0,65 мл (0,00536 моль) мокобромэгилацстата ивыдерживают при этой температуре 5 миПосле охлаждения смесь выливают в 60 млводь. Выпавший осадок 01 фильтровывд 10 т ипромывают водой, Получают 1,2 г (82%) 410 хлор-карбэтоксиметоксибензо,1,3-тиадиазола, т,пл. 96-97"С, не дающего депрессии температуры плавления с веществом,полученным по прототипу, РЛ 0,87,силуфолУФ, система ацетон-хлороформексан15 2;1;2, пятна проявляют в УФ-свете), Р 1 совпараетс В 1 веществ, полученных в примерах1-4,П р и м е р 6. Аналогично г 1 римеру 1(0,00536 моль) 4-хлор-оксибензо,1 3-тиа 20 диазола, 2 г (0,0145 моль) поташа, 5 мл диметилформамида и 0 6 мл (0,00536)монобромэтилацетата ка ревают г ри 150 Св течение 5 мик и получают 1.15 г (78,5%)4-хлор-карбэтоксиметоксибензо.1,3-тио адиазола, т пл, 95-97 С, кеда ощего дег рессии температуры плавления с вещесгвомполученным в примере 1; Ят 0,87 гсилуфолУФ, система ацетон-хлороформ-гексан2;1;2, пятна проявляют в УФ-свете); Р 1 сов 30 падаетс Я 1 веществ, полученкь;х в прмерах1-5,Настоящий способ -озволяет получигьцелЕвой продукт высокой степеи чи "тоты с 35 высоким выходом 85-83/ что на 25-30 выше, чем в известном методе (1). Способ прост, удобен, надежен не требует приме нения огнеопасных растворителей. озволяет сократить длительность процесса в 40 12-73 раза и умсньшить вдвое коли яс 1 воиспользуемого монобромэтилацетата

Смотреть

Способ получения 4-хлор-5-карбоэтоксиметоксибензо-2, 1, 3 тиадиазола