Способ удаления остатков катализатора алкилирования ароматических углеводородов олефинами или олигомеризации олефинов — SU 1022959 (original) (raw)
. Толстиум,П.Кирил ого И. ВыдеМ.,СССР удАРстВенный номитет сссРделАм изОБРетений и ОтнРытий ОПИСАНИЕ ИЗ 685034/23-040 11 785.06.83. Бюл. Мф 22(54) (57) СПОСОБ УДАЛЕНИЯ ОСТАТКОВКАТАЛИЗАТОРА АЛКИЛИРОВАНИЯ АРОМАТЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОВ ОЛЕФИНАМИ ИЛИОЛИГОМЕРИЗАЦИИ ОЛЕфИНОВ на основе хлорида или алкилхлорида алюминия путемобработки реакционной массы реагентом,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, сцелью упрощения процесса очистки, вкачестве реагента используют сульфоксид - диметилсульфоксид, или сульфоксид тиофена или нефтяные сульфоксидыпри мольном соотношении между катализатором и сульфоксидом, в расчета наО-группу 1;(0,5+2), и обработку ве-дут при (-20) - (+20) С,Изобретение относится к способамудаления остатков катализаторов алкилирования ароматических углеводоро.дов олефинами, в частности для удаления остатков хлорида или алкилхлори-5дов алюминия.Известно, что остатки кислых катализаторов существенно ухудшают хими"ческие физикохимические и структурные качества, вызывая протекание побочных реакций, а также коррозию аппаратуры при последующей переработкепродуктов. В связи с этим содержаниеостатков катализатора не должно превышать 10-10 вес.4. Наиболее широкораспространенным способом удаленияостатков катализатора на основе хлорида алюминия является обработка реакционной смеси водой. 1Недостатком такого способа является образование больших объемов загрязненной воды, многократность отмывки и необходимость отделения и сушки продукта от воды.Наиболее близким техническим решением к изобретению является способудаления остатков катализатора алкилирования ароматических углеводородоволефинами или олигомеризации олефиновна основе хлорида или алкилхлорида ЗОалюминия путем обработки реакционноймассы реагентом-смесью карбоновыхкислот С 10 -С 1 В в бензольном растворепри 50-60 С в токе аргона, содержащемпары воды в количестве 0,005-0,03 гlм .З 5Обработку ведут до прекращения выделения хлористого водорода 21Недостатком способа является егоотносительная сложность, обусловленная применением увлажненных инертных 40газов, коррозией аппаратуры выделяю"щимся хлористым водородом и сравнигельно высокой стоимостью карбоновыхкислот,Цель изобретения - упрощение процесса очистки.Цель достигается тем, что остаткикатализатора алкилирования ароматических углеводоров олефинами или олигомеризации олефинов на основе хлорида 50алюминия или алкилхлоридов алюминияудаляют путем обработки реакционноймассы реагентом, в качестве которогоиспользуют сульфоксид-диметилсульфоксид или сульфоксид тиофена или нефтяные сульфоксиды, при молином соотношении между катализатором и сульфоксидом а расчете на 0 группу 1:0,5-2и обработку ведут при (-20) " (+20) С,Отличительными признаками изобретения являются использование для обработки реакционной массы сульфокси"дов, выбранное соотношение между катализатором и сульфоксидом и температура обработки (-20) - (+20) С.Использование изобретения позволя"ет проводить только одну операциюпромывки сульфоксидом вместо двухопераций - разложения катализатора иотмывки продуктов разложения в известном способе. Сульфоксиды более до-ступны, чем жирные карбоновые кислоты.В ходе реакции не выделяется хлористый водород, в образующиеся комплексымежду катализатором и сульфоксидоммогут быть использованы для получения ценного полимера - пентапласта.П р и м е р 1. К олигомериэатуполученному реакцией полимериэацииизобутилена (5 г) в гептане (13,4 г)при 20 С, в присутствии С 2 НА 1 С 12(0,060 г) йри перемешивании добавляютдиметилсульфоксид (0,018 г) в мольном отношении к СНА 1 С 12, равном2:1. Очистку олигомеризата проводятпри 20 С в течение 10 мин, Выделивошийся осадок (0,08 г) отфильтровываютот раствора, промывают гептаном ианализируют,Найдено, Г: С 25,11; Н 5,93;А 1 9,60; С 1 25,11; 5 23,04,Вычислено, Ж: .С 25,40; Н 6,00;А 1 9,54; С 1 25,09, Я 22,62.По данным элементного анализа осадок соответствует формулеС 2 НА 1 С 122 (СН 9)Д 50.В олигомеризате ионы А 1 и С 1 необнаружены, что свидетельствует о пол.ной очистке реакционной массы от катализатора.Содержание А 1 в олигомерес ММ=1000,определенное комплексономе.трически,составляет ( 0,0013,П р и м е р 2. Опыт проводят в техже условиях, что и в примере 1. Диметилсульфоксид (0,05 г) добавляют вмольном соотношении к СН-А 1 С 1 равном 1:1, В результате С РА 1 С 1 связывают в комплексе СНА 1 С 1(СН) 0нерастворимый в гептане. После отделения от осадка (0,1 г) гептановыйраствор олигомера практически не со"держит катализатор (содержание А 1 впродукте 0,0014).К О, 1 г осадка комплексаСНА 1 С 1(СН)0 добавляют 3 мл бисхлорметилоксациклобутана (оксетана) и0,01 мл эпихлоргидрина, После нагревания при 180 О в течение 2 ч получа3 1022959 4 ется 1,79 г полимера пентапласта или получен пентапласт 2,4 г или 603 от 45 от теории. теории.П р и м е р 3. Опыт проводят в тех П р и м е р 6. К алкилату, полуже условиях, что и в примере 1. Ди- ченному в результате взаимодействия метилсульфоксид (0,25 г) добавляют к 5 при 50 бензола (14 г) с олигомерами реакционной массе (0,6 г) в мольном этилена формулы С 2 Нф 5 г), в присут" отношении к Сн НссА 1 С 1 у, равном 0,5:1. ствии С,) Н 9 А 1 С 2 (0,3 г) после охлаждеОбраэуется 0,5 г осадка состава ния до 20 фС при перемешивании добавСдНА 1 С 1(СН) 50. Концентрация ляют 0,25 г сульфоксида тиофена в СНА 1 С 12 в полимеризате уменьшается О мольном отношении с С 4 НАС 12, раве 5 раз. Содержание А 1 в продукте ном 2:1. После отделения осадка (0,7 г 0 4 ф; концентрация С 4 НАСв.алкилатеПри проведении опыта в тех же ус- уменьшается в 40 раз. Остаточное соловиях, но при использовании в ка- держание А в продукте составляет честве катализатора комплекса 5 ОО 02.С 2 НА 1 С 1 с НО(0,06 г), содержание А 1 П р и м е р 7. К алкилату полув в продукте после отделения катализа- ченному в результате взаимодействия тора 0,34. при в 30 С толуола (560 г) с изобутиП р и м е р 4. Опыт проводят в тех леном (90 г), в присутствии комплекса же условиях, что и в.примере .3. В ка- С 2 НА 1 С 1 Н ОО (0,5 г). при 0 С добавлячестве комплексующей добавки исполь- ют сульфюксид тиофена (0,8 г) при зуют сульфоксид тиофена (0,5 г) в мольном соотношении сульфоксида к камольном отношении к С НА 1 СуО, рав- тализатору, равном 2:1, После отделеном 1;1, ния осадка (1,3 г) концентрацияВыделившийся осадок (1 г) отфильт С 2 НАСв продукте уменьшается в ровывают от раствора и анализируют. 32 раза, Содержание А 1 в продукте со"Найдено, : С 34,60; Н 6,08; ставляет 0,004. А 1 7,98; С 21,26; 5 18,23П р и м е р 8. К олигомеризату, по.Вычислено, 3: С 35,80; Н 6,26; . лученному реакцией полимеризации А 1 8,06; С 1 21,20; 5 19,10фракции С(10 г) состава: СНВ(0,7)По данным элементного анализа оса- С Ну(0,2), иэо-С 4 Н )с)(55,4), Н-С 4 Нд док соответствУет Ооемтое СНтА 1 С 1 Ск (1,ОС), К -Стйеи СО,Й), иве-С 4 НОС 395) х С 4 НВ 50. В олигомериэате концентра" 1-С 4 НВ(1,93 при 20 фС О в присутствии ция катализатора уменьшается в 20 раэ. каталитического 3 Ж раствора А 1 Су в Остаточное содержание А в олигомере С 2 НС (3,3 г) при -20 и перемеши,1 Ж, вании добавляют нефтяной сульфоксмдП ри м е р 5. Опыт проводят в (0,3 г) в мольном соотношении 50 к тех же условиях, что и в примере 3. Я 1, равном 1:1. Образовавшийся олиго- В качестве комплексующей добавки ис- мер с ИИ около 900 после отделения пользуются нефтяные сульфоксиды 1,1 г) осадка (0,38 г) и дегаэации практисостоящие иэ 75-80 циклических и 25- 4 О чески не содержит остатков катализа алифатических производных с общим тора (зольность продукта 0,0 - яа содержанием группы 30-12,23 (д= . уровне товарного продукта после обыч=1,1 г/см). Иольное соотношение ной дезактивации катализатора щелочью 50 и А 1 равняется 1:1, После отде- и последующей отмывки"водой). ленив осадка (1,3 г) в полимеризате 45 При проведении тестовой полимерипрактически не содержит остатков ка- зации оксетана с помощью комплекса тализатора (концентрация А 1 е 0,0012). А 1 С 1 нефтяной еульфоксид в условияхПри проведении тестовой полимери- примера 2 получают пентапласт с вы" зации оксетана (в условиях опыта 2) ходом около 6 И теории (2,5 г).Составитель ОвЕфимовРедактор И.Товтин Техред Т.фанта Корректор Г.Решетниквв ее еее ее ееЗаказ 4150/15 Тираж 418 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий3035, Иосква, Же 35, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4