Способ разделения изомеров 2, 3-бутан2, 4-пентан и 2, 5 гександиолов на рацемат и мезоформу — SU 1090685 (original) (raw)

9 ПИЯО СОЮЗ СОВЕТОВЭЮЛИШЮРЕСПУБЛИ ЕСН3(59 С 07 С 31/2 ИЕ ИЗОБРЕТЕН О(54) (57) СПОСОБ РАЗДЕ2,3-БУТАН-, 2,4-ПЕНТАНДИОЛОВ НА РАЦЕМАТ И МЕвзаимодействия соотвела с циклизующим агентющим разделением циклтов .и их гидролизом,щ и й с я тем, что,ния выхода целевых прочестве циклизующего ают параформ и процессведут в присутствии спри кипячении диола.(72 Б,А 7 5 пег ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИ СКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ) 1.РгЫспагд 1.6. апй Чо 11 еН.Ь, 1 Ье вено апй Васева Рогве2,4-Реп 1 апе х 1 о 1 апй Сег 1 а 1 п ойе 1 г Рег 1 чаг 1 чез, 1.0 г 9. Спев.,63, 28, 1545-1549 (прототип). ЛЕНИЙ ИЗОМЕРОВИ 2,5-ГЕКСАНЗОФОРМУ путем тствующего диоом с последуических продук- отличаюс целью повьаае-.дуктов, в кагента использу" циклизации ериой кислотыИзобретение относится к способам разделения изомеров диолов, содержащих ассиметрический атом углерода, которые могут быть использованы в органическбм синтезе.Наиболее близким техническим ре шением к предлагаемому является способ разделения 2,4-пентадиола на рацемат и мезоформу, заключающийся в том, что диол превращают в циклический сульфит, который затем разде ляют ректификацией на цис - и трансизомеры, последующий гидролиз которых приводит к рацемату и мезоформе диола.Циклические сульфаты получают взаимодействием смеси диола с тионилхлоридом. После окончания выделения хлористого водорода смесь нагревают при 100 С в течение часа, затем про" пускают сухой азот в течение часа и разделяют изомерным циклическим сульфитом на ваКуумной колонке. Получают циклический сульфит меэодиола с Ткнп 72 С/12 мм рт.ст, и цикличесо кий сульфит рацемадиола с Ткип 82 С/ 12 мм рт.ст. с суммарным выходом 70, Каждый из циклических сульфитов растворяют в воде и обрабатыва" ют щелочью. Диолы выделяют перегонкой в вакууме с суммарным выходом 75. Таким образом, выход на исход- З 0 ную смесь диолов составляет 52,5 1).Недостатком известного способа является низкий выход продуктов.Целью изобретения является повы", шение выхода целевых продуктов35Поставленная цель достигается способом разделения изомеров 2,3-бутан, 2,4-пентан- и 2,5-гександиолов на рацемат и меэоформу путем взаимодействия соответствующего диола с . 40 использованием, в качестве циклизуннце" го агента параформы с последующим разделением циклических Формалей и их гидролиэом, при котором процесс циклизации ведут в присутствии сер ной кислоты при кипячении диола.Разделение иэомеров 2,3-.бутан-, 2,4-пентан- и 2,5-гександиоловпроводят следующим образом.Исходный диол нагревают с пара О Формом в присутствии серной кислоты до выделения расчетного количества воды. Отфильтрованную и нейтрализованную содой реакционную смесь разгоняют на вакуумной колонке и получают циклические формали с суммарным выходом 88-89. Каждый из полученных формалей гидролизуют в кислой среде и мезоформу и рацематдиола перегоняют в вакууме. Суммарный выход изомеров диолов, считая на исходную 60 смесь составляет 80-83П р и м е р 1. В колбу, снабженную мешалкой и ловушкой Дина-Старка, помещают 90 г ( 1 М ) 2,3-бутандиома,36 г (1,2 М) параформа и 0,5 г 651 серной кислоты. Содержимое колбы кипятят до выделения расчетного ко" личества воды (18 мл, 1 М). Нейтрализованную содой и отфильтрованную реакционную смесь разгоняют на ректификационной колонне .с ЧТТс отбором промежуточной фракции в количестве 3 1 г и получают 44;5 г транс -4,5-ди- Уо о метил,3-диоксолана (Тп 96 С, пв - 1,4049, Й" 0,9406) с выходом 43,6 и 46 2 г цис -4 5-диметил,3-диоксолана ( Ткщ 106 С, пв 1,4251, йд 0,9603) с выходом 45,3, Каждый из полученных циклических формалей гидролизуют 100 мл воды с добавлением 2 мл серной кислоты. После нейтрализации смесь разгоняют и получают 36,4 г рацемата,3-бутандиола (Ткип, 87 С/6 мм, пв 1,4628, с 14 1,073) с выходом 40,4 и 38,3 г меэо,3-бутанциола (Ткип 84 С/б мм, и о 1,4631, Й 1,101) с выходом 42,6, что составит суммарный выход на исходный диол 83.Вычислено, : С 53,31; Н 11,18С НЮО 2+Найдено, : рацемат С 53,27; Н 11,11,меэо С 53,341 Н 11,21.П р и м е р 2. Аналогично примеру 1 взаимодействием 156 г (1,5 М) 2,4-пентандиола и 51 г (1,7 М) пара- Форма после реактификации получают 73 1 транс -4 б-диметил3-диоксанаУ Юо го с выходом 42 (Ткпп 127 С, п 1,4135, ЙО, 9255) и 81, 9 г цис -4, б-диметил,3-диоксана с выходом 47,1 (Т137 С, пф 1,4254, й 0,9610) . Последующим их гидролизом получают 60,3 г рацемата,4-пентадиола с выходом 38 г 7 (Ткип 98 С/6 мм рт.ст., п 1,4347, уф 1,0812) и 66,1 г мезо 4-пентадиола с выходом 42,4о то (Ткип, 96 С/б мм рт,ст, и в 1,4312 а 1,056 Ц. Суммарный выход 81,1.Вычислено, : С 57,66; Н 11,61;С, Н,ОНайдено, : рацемат С 57,61;Н 11,68, мезо С 57,68; Н 11,59.П р и м е р 3. Аналогично примеру 1 взаимодействием 118 г (1 М) 2,5- гександиола с 36 г (1,2 М) параформа после реактификации получают 54,8 г танаис -4,7-диметил,3-диоксепана с выходом 42,2 (Ткип 142 С, пв 1,4194, й 0,9156) и 58,2 ги,ис,7-диметил,3-диоксепана с выходом 44,8 (Ткип. 149 С, пр 1,4336, (2 0,9425) . Последующим их гидролизом получают 45,2 г рацемата,5-гександиола с выходом 38,8 (Тк,п 112 фС (б мь ртеста)и р 1 ф 4810 ф Йф 1 ф 061) и 48,6 г мезоформы 2,5-гександиола с выходом 41,2 (Ткп,110 С/б мм рт. ст п 1,4839, й 1,0593). Суммарный выход 79,5.Вычислено,: С 60,98; Н 11,94Заказ 300821 Тираж 410 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий . 113035, Москва, Ж, Раушская наб д.4/5филиал ППП фПатентф, г.ужгород, ул.Проектная,4 Использование предлагамого способа позволит повысить выход продуктов с 52 (по известному способу) до80-83, а применение параформа вместо тионилхлорида при разделении1 кг диола на мезо- и рацематнуюформы дает зкономию в 24,1 руб/кг.

Смотреть

Способ разделения изомеров 2, 3-бутан2, 4-пентан и 2, 5 гександиолов на рацемат и мезоформу