Способ приготовления иммобилизованного катализатора гидросилилирования — SU 1128978 (original) (raw)

Текст

.1 ЦЫйоь,:ди,НИЯ о 4.идетельство СССР .,Т 37/02, 1977 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНфЫТИ ИСАНИЕ ИЗОБ ТОРСИОВй( СВИДЕТ(71) Ленинградскийордена Октябрьскойреволюции и ордена Трудового Краснго Знамени технологический институтим.Ленсовета(56) 1. Михальска З.М. Каталитическая активность закрепленных КЬ(1) иРй(о) комплексов в гйдросилилировании. - "Молекулярный катализ", 3, 125,1977.2. Капка М, и др. Гидросилилирование катализируемое комплексами переходных металлов, Координационно связанными с неорганическими носителями. - СоТТесйоп СгесЬоз 1 ом, Селеш,Сошп, 39, 154, 1973, Авторское свВ 743717, кл. В 01(54) (57)БИЛИЗОВАННОГО КАТАЛИЗАТОРА ГИДРО- СИЛИЛИРОВАНИЯ, включающий. обработку силикагеля функционально замещенным органосиланом, сушку его, пропитку обработанного,силйкагеля раствором соли металла Ч 111 группы, промывку и сушку полученной катализаторной массы, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью удешевления катализатора, в качестве соли металла Ч 111 группы исполвзуют хлорид никеля, а в качестве функционально замещенного органосилана - ( у - -метилдиэтоксисилил)-пропилдибутилфосфиноксид или ( Э -метилдиметоксн- :Е силил)пропилдифенилфосфиноксид или . триэтоксисилилметилдибутилфосфиноксид С:78 11289Изобретение относится к способамприготовления катализаторов гидросилнлирования.Известен способ получения иммобилизованного катализатора гидросилилирования путем нанесения комплексного соединения платины нли родняна поверхность снликагеля, содержащую фосфиновые группы. Иммобилизация металла осуществляется за, счетобразования координационной связис концевыми фосфиновыми группамисиликагеля. Эти комплексы достаточно устойчивы: возможно их трехкратное использование в реакции гидросилилирования гексенадиметилфенилсиланом 1 3Однако при использовании хлорсиланов эти комплексы быстро разрушаются и катализатор теряет активность 20при многократном применении. Кроме .того, в синтезе таких катализаторов фиспользуются дифенилфосфин, фосфидылития, требующие особых приемов имер техники безопасности, Синтез 25достаточно сложен и длителен и требует специального получения гомогенныхкомплексов родия и платины.Известен также способ полученияиммобилизованного катализатора гидро-З 0силилирования, согласно которому носитель (силикагель, стекло, цеолиты,окись апюминия) обрабатывают функционально замещенным силаном, с последующим платинированием модифицированного носителя платинохлористоводородной кислотой и сушкой катализаторноймассы. За счет такой обработки получают катализаторы, в которых иммобилизация платины на модифицированном 40носителе осуществляется посредствомобразования донорно-акцепторных связей с поверхностными функциональнымигруппами носителя 0(СН 5) , Р(СЬН).,выступающими в качестве р-донорньилигандов, по типу у - 2 Н 2 РЫРь,где м - кремнезем,1 Наиболее близким к предлагаемомуявляется способ приготовления иммобилизованных катализаторов гидросили".лирования путем .обработки кремнеземного носителя фосфорсодержащиморганосиланом - ( Э-метилдихлорсилилпропил)трифенилфьсфонийбромид илиу-бромпропилметилдихлорсилан с последующей обработкой триэтиламиномили трифенилфосфином, сушки, последующей пропитки раствором платино"хлористоводородной кислоты и сушкикатализаторной массы 3 1,Недостатком известного способаявляется высокая стоимость катализатора, обусловленная применением благородных металлов 7111 группы, в частности платины.Цель изобретения,- удешевлениекатализатора.Указанная цель достигается согласно способу приготовления иммобилизованного катализатора гидросипилирования, заключающемуся в обработке силикагеля функционально замещен-ным органосиланом, в качестве которого используют ( у-метилдиэтоксисилил)-пропилдибутипфосфиноксид или( у -метилдиметоксисилил)пропилдифенилфосфиноксид нли триэтоксисилил-.метилдибутилфосфиноксид, сушке его,пропитке обработанного силикагеля раствором соли металла 7111 группы,в качестве которой используют хлорид никеля, промывке и сушке полученной катализаторной массы. Отличительным признаком предлагаемого способа является йспользова-. ние указанных органосиланов, а также использование хлорипа никеля в качестве соли металла 7111. группы.Обработка поверхности силикагеля фосфорсодержащими органосиланами приводит к образованию поверхностных фосфорильных групп. В результате последующего закрепления никеляиммобилизация металла осуществляется посредством образования координационной связи с данными группамии приводит к образованию новерхностных фосфорильных комплексов никеляНедостаток известного способа по-лучения катализатора состоит в том, что катализатор снижает свою активность при повторных применениях, так 55 как иммобилизация платинового соединения по описанному типу связи оказы-. вается непрочной.

Смотреть

Заявка

3493040, 22.09.1982

ЛЕНИНГРАДСКИЙ ОРДЕНА ОКТЯБРЬСКОЙ РЕВОЛЮЦИИ И ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЙ ИНСТИТУТ ИМ. ЛЕНСОВЕТА

КРЫСЕНКО ЛЮБОВЬ ВАСИЛЬЕВНА, БРОВКО ВАЛЕРИЙ СТЕПАНОВИЧ, СКВОРЦОВ НИКОЛАЙ КОНСТАНТИНОВИЧ, ШИБАЛЛО ВЛАДИМИР ГЕОРГИЕВИЧ, РЕЙХСФЕЛЬД ВАЛЕРИЙ ОРЛАНДОВИЧ

МПК / Метки

МПК: B01J 23/755, B01J 37/02

Метки: гидросилилирования, иммобилизованного, катализатора, приготовления

Опубликовано: 15.12.1984

Код ссылки

Способ приготовления иммобилизованного катализатора гидросилилирования